几种氯酚的生物降解性及其对厌氧产甲烷毒性的试验研究

在35±1℃中温厌氧条件下,以葡萄糖为共基质,采用间歇试验法,研究了2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、2,3,4,6-四氯酚及五氯酚的产甲烷毒性及生物降解性.试验结果表明:四种氯酚对产甲烷菌活性的抑制程度大小为:五氯酚>2,4,6-三氯酚>2,3,4,6-四氯酚>2,4-二氯酚.氯酚的去除率大小为:五氯酚>2,3,4,6-四氯酚>2,4,6-三氯酚>2,4-二氯酚.氯酚去除率与自身毒性关系不明显,但COD去除率与氯酚的毒性大小呈负相关.     

葡萄糖共基质代谢对除草剂草除灵废水的可生物降解特性的影响

利用瓦勃式微量呼吸检压仪对有机杂环类除草剂--草除灵的废水的可生物降解性进行快速测定,并对添加葡萄糖基质的废水共基质代谢进行生物降解特性研究.结果表明,葡萄糖的共基质代谢作用可以明显地提高草除灵废水的生物降解速率和降解效果.     

电子垃圾污染地区生物样品中痕量多溴二苯醚的检测

建立了气相色谱负化学电离质谱法(GC/NCI-MS)同时测定环境生物样品中一至十溴二苯醚中的42种同类物的方法.样品经过预处理后用双溶剂混合液提取,多层硅胶柱净化,浓缩后进行GC/NCI-MS测定.具有严格的质量控制和质量保证分析步骤,初始精密度实验和实验中的精密度实验的相对标准偏差(RSD)<15%,PBDEs的仪器检出限为0.22～1.99 pg.此方法测定标准参考物质WMF-01(鱼粉)中PB-DEs,得到了满意的结果,方法简便,净化效果好,费用低.将该方法应用于电子垃圾拆解地区的生物样品中华圆田螺和泽蛙中多溴二苯醚的实际检测,多溴二苯醚质量分数最高达到25 ng/g.     

溴系阻燃剂的生产和发展前景

简述了我国溴系阻燃剂的生产应用情况,对目前国际溴系阻燃市场的最新走向和一系列相关政策法规进行了探讨,介绍了中国溴系阻燃剂生产的最新动向.对多溴二苯醚(PBDPO),主要是十溴二苯醚的欧盟评估结果和国内专家的看法进行详尽的阐述,同时对溴系阻燃剂的环境问题和发展前景也进行了分析.     

淀粉接枝共聚物共固定糖化酶和葡萄糖异构酶研究

以多孔球状淀粉接枝共聚物为载体,以对一卜硫酸酯乙砜基苯胺（SESA）为载体活化剂,采用重氮化法共价偶联共固定糖化酶和葡萄糖异构酶．该共固定双酶体系适用于各种类型的淀粉底物,在PH6．0,60℃条件下,共固定双酶体系能将5％（质量浓度）DE－27糊精一步转化为果糖含量为20％的果葡糖浆,其催化效率是天然酶体系的1．6倍．     

葡萄糖对油制气废水生物降解影响的初步研究

采用3种驯化分离的菌种S-2、Y-3、XH-3及其混合菌M-3,以葡萄糖作为共代谢基质,研究了葡萄糖对各菌降解油制气废水的影响.结果表明:加入葡萄糖,可使COD、氨氮、可萃取有机物的去除率分别提高16.9%～26.5%、17.5%～31.2%、15.2%～23.3%;但在所采用的时间范围内,酚类化合物的去除率降低.加入葡萄糖,各菌对废水中芳烃类化合物的去除率提高17.7%～21.7%.除了维持无营养物条件下对芳环数≤3芳烃类化合物的良好降解能力外,对芳环数为4～6芳烃类化合物的降解能力也有所提高.     

在KF—AL2O3的催化下多硝基取代二苯醚的合成

本文研究用KF-Al_2O_3作催化剂,由2.4-二硝基氯苯与酚或硝基反应合成多硝基取代的二苯醚。研究了适宜的反应条件。该方法具有反应产率高的优点。     

2,4,6-三氯酚的共基质降解机理

分别利用经过驯化的葡萄糖降解菌和2,4,6-三氯酚（TCP）降解菌,通过添加易生物降解的有机物（葡萄糖、苯甲酸、苯酚）作为共基质,对TCP进行好氧生物降解,以考察其降解机理．当利用葡萄糖降解菌降解TCP时,在没有共基质存在时,微生物经历51h的适应期之后,才能生长,与此同时可利用TCP作为唯一碳源而使其降解．当有共基质存在时,TCP几乎没有降解．而当利用TCP降解菌降解TCP时,在没有共基质的条件下,只需43h的适应期可使TCP得到降解．实验结果表明：由于在没有共基质存在的条件下,葡萄糖降解茵和TCP降解菌均能利用TCP作为唯一碳源得到生长,并使TCP同时得到降解．因此在有共基质条件下,使TCP的降解效率提高的机理为次级利用,而非共代谢．     

五溴联苯醚(Penta-BDE)与重金属对水生无脊椎动物大型蚤Daphnia magna存活及其繁殖的联合毒性影响

主要研究了五溴联苯醚(Penta-BDE)与重金属镉(Cd)、铜(Cu)对水生甲壳类动物大型蚤Daphniamagna的48 h存活以及21 d繁殖的联合毒性影响。在15个混合处理组中,将3种化合物分别根据其半数致死质量浓度(将LC50作为一个毒性单位,One-TU)的0%,25%,50%,75%加以混合。与1-TU的结果相比较,结果分别分为质量浓度相加作用,大于质量浓度相加作用和小于质量浓度相加作用。根据大型蚤的存活率,质量浓度相加作用效应主要发生在75%w(Cd)+25%w(Pe-BDE),50%w(Cu)+50%w(Pe-BDE)以及75%w(Cu)+25%w(Pe-BDE)处理组中。大于质量浓度相加作用效应仅仅出现在25%w(Cd)+75%w(Cu)处理组中。基于大型蚤繁殖能力,质量浓度相加作用主要发生在75%w(Cd)+25%w(Pe-BDE),以及75%w(Cu)+25%w(Pe-BDE)处理组中。剩下的处理组均为小于质量浓度相加作用。出现该结果,也许是由五溴联苯醚与重金属的不同毒性机制造成。同时,实验结果也表明在联合毒性中,Cu和Cd的毒性作用大于Pe-BDE。     

共基质条件下脱氮副球菌W12对吡啶的降解

为了研究难降解有机物在共基质条件下的生物降解性能,从实验室的废水生物处理反应器内采集活性污泥样本,以吡啶为唯一碳、氮源筛选出来一株脱氮副球菌(Paracoccus denitrificans)W12,选择3种共基质:葡萄糖、苯酚和喹啉,研究了W12分别在这种基质中对吡啶降解的影响。结果表明:葡萄糖对吡啶的降解具有促进作用,但其促进作用存在一个最优点,过高浓度的葡萄糖不促进降解,甚至会减慢吡啶的降解。苯酚对吡啶的生物降解有抑制作用,且随着苯酚浓度的增大而增大。喹啉对吡啶的生物降解也有抑制作用,且随着喹啉的增大而增大,但W12在单基质和共基质下均不能降解苯酚和喹啉。     

哈尔滨市室内空气中多溴联苯醚的研究

为了研究哈尔滨市不同室内空气中多溴联苯醚(PBDEs)的污染,于2011年冬季采集了哈尔滨市12个不同类型的室内空气样品,通过索氏萃取的方式对空气中的PBDEs进行提取,采用GC/MS进行定性和定量分析.结果表明,Σ12PBDEs的平均质量浓度为5.33 pg/m3,其中BDE-47是主要的污染物,其平均质量浓度为2.83 pg/m3,其次是BDE-28(1.85 pg/m3).不同类型的室内空气比较发现,实验室空气中PBDEs的质量浓度最高,家庭空气中PBDEs的质量浓度最低.主成分分析表明,哈尔滨室内空气中PBDEs的来源主要是商用五溴和商用八溴.通过计算空气吸入的PBDEs的暴露分析表明,婴儿的PBDEs暴露量最高,说明婴儿受PBDEs的潜在危害较大.     

污水处理厂各构筑物中多溴联苯醚的去除

以保定污水处理厂为研究对象,分别采集了夏、冬两季污水处理厂内各个构筑物中的污水及生物反应池中的污泥样本,通过萃取、净化和浓缩后,利用GC和GC-MS检测出10种多溴联苯醚(PBDEs),通过对水、泥以及夏、冬两季各构筑物中PBDEs含量比较,探讨了PBDEs的分布、迁移转化规律及去除PBDEs的影响因素.结果表明:1)夏季污水中(进水-出水)PBDEs的质量浓度为43.2~315.8 ng/L,生物反应池中的污泥样品质量分数为2 361.1~3 186.0 ng/g;冬季污水中(进水-出水)PBDEs的质量浓度为108.1~403.5 ng/L,生物反应池中的污泥样品质量分数为2 247.8~2 782.7 ng/g.2)初沉池(夏季53.55%,冬季38.19%)和生物反应池(夏季51.13%,冬季36.61%)中PBDEs的去除效率最高;夏季(86.30%)比冬季(73.22%)污水中的PBDEs去除效率略高.3)构筑物中BDE-209是主导同类物,BDE-100和BDE-99则是仅次于BDE-209的另外2种主要同类物.该研究结果为监控和评估污水处理厂的PBDEs及其他持久性有机污染物的去除效率提供参考.     

The research of human exposure to polybrominated diphenyl ethers and perfluoroocatane sulfonate

As two kinds of emerging chemicals, the pollution of polybrominated diphenyl ethers （PBDEs） and perfluoroocatane sulfonate （PFOS） has been becoming a global environmental problem. Also, research of the transport, transfer, bioaccumulation in organism, and toxicology of these two kinds of pollutant is a hotspot in environmental sciences now. In this paper, we summarize and critically review the status and progress of PBDEs and PFOS exposure to human beings. Further, data analyses based on statistical methods are done to study the characters of PBDEs and PCBs concentrations in different regions in the world.     

Distribution and partition of polybrominated diphenyl ethers （PBDEs） in water of the Zhujiang River Estuary

The spatial, temporal, and vertical distributions of polybrominated diphenyl ethers （PBDEs） in water columns from the Zhujiang River Estuary were examined, and the partition behavior of PBDEs between particle and dissolved phases was investigated in the present study. The results show that the distributions of PBDEs concentrations in the water varied with the sampling seasons. The PBDEs concentrations in water samples were lower in May 2005, when the brackish water was dominant in the estuary, than in October 2005, when fresh water from river runoff dominated the estuary. The spatial distribution of PBDEs in October 2005 indicated that the river runoff was the major mode to input PBDEs to the estuary, and the concentration of PBDEs in water might be dissolved organic carbon （DOC） dependence. The spatial and vertical distributions of PBDEs in May 2005 were relatively homogeneous, and SPM was the major factor on controlling the levels of PBDEs in this sampling time. Both DOC and POC could play certain roles in determining the distribution and partition of PBDEs between particle and dissolved phases, but their effects varied with the water properties.     

Contamination trends of polybrominated diphenyl ethers, organochlorine pesticides and heavy metals in sediments from Dagu Drainage River estuary, Tianjin

Concentrations of polybrominated diphenyl ethers （PBDEs）, organochlorine pesticides （OCPs） and heavy metals in two sediment cores, taken from the Dagu Drainage River, were determined. The contamination trends of these three kinds of compounds were obtained. The results showed that concentrations of PBDEs increased in recent years; there were new contamination sources for OCPs in this area; contamination levels of heavy metals had no significant change in the last several years. Comparing the results of these two cores, erosion and dilution of seawater had different effects on the transportation of these compounds.     

多溴联苯醚对HL-7702细胞和小鼠皮肤成纤维细胞间隙连接通讯的影响

利用划痕染料示踪标记(SLDT)方法,检测了多溴联苯醚(PBDEs)对人肝正常细胞(HL-7702)与小鼠皮肤成纤维细胞间隙连接通讯(GJIC)的影响.结果表明,PBDE-47与PBDE-209均显著抑制HL-7702细胞的GJIC(10～50μmol.L-1),随着剂量的升高,抑制作用随之增强.在小鼠皮肤成纤维细胞中,PBDE-47在3.75～50μmol.L-1范围内对GJIC有显著的抑制作用,而PBDE-209在15～50μmol.L-1范围内对GJIC有显著的抑制作用,在两种细胞中,PBDE-47的抑制作用大于PBDE-209.停止染毒后,细胞GJIC有一定程度的恢复.实验表明PBDEs可抑制细胞间隙连接通讯,为进一步研究PBDEs的毒性机制提供了科学依据.     

贵屿表层土壤中多溴联苯醚的水平与儿童健康风险

在广东省贵屿镇采集了12个地点的表层土壤样品, 测定了其中14种多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers, PBDEs)同系物的含量. 结果表明: 该地区已受到了PBDEs 的污染, PBDEs 浓度在76.5～13 354.0 ng/g干重之间, 远高于国内外其他地区. BDE209 为最主要的同系物, 其次为BDE47, BDE99 和BDE183, 说明该地区污染主要源于十溴工业品, 其次为五溴和八溴工业品. 通过总日摄入量和日吸收量来评估儿童通过土壤暴露PBDEs 的量, 并采用非致癌危险商数(hazard quotient, HQ)对其带来的风险进行评估. 结果表明: 通过皮肤接触和口服暴露的PBDEs 的平均日摄入量分别为31.1～5 430.0 和7.7～1 335.0 ng,皮肤接触摄入是其暴露人体的主要途径; 若考虑到吸收率, 则平均日摄入量降到0.3～54.3 和1.3～184.0 ng, 口服摄入是其主要暴露途径. 在两种情况下, HQ 值均小于1, 表明土壤中的PBDEs 并不会给当地儿童带来显著的非致癌健康风险.     

Cr6+对厌氧微生物的毒性作用研究

通过对取自ASBR中的厌氧污泥Cr^6 中毒的产甲烷活性恢复试验，研究了不同Cr^6 质量浓度对产甲烷微生物的抑制程度及抑制作用的分子机理，得出结论：当Cr^6 质量浓度小于30mg/L时，是生理毒素；当Cr^6 质量浓度大于110mg/L时，是杀菌性毒素以及当Cr^6 质量浓度小于10mg/L时，其抑制作用发生在反应后期，当Cr^6 质量浓度大于30mg/L时，其抑制作用发生在反应初期，通过对不同Cr^6 质量浓度下的厌氧微生物群落及产甲烷菌形态的照片分析，发现Cr^6 对厌氧微生物群落的组成和厌氧微生物的形态没有影响，但是高质量浓度Cr^6 强烈抑制了产甲烷菌的活性。     

PbO均相催化反应精馏合成碳酸二苯酯的研究

通过对碳酸二甲酯(DMC)与苯酚(PhOH)酯交换法反应精馏合成碳酸二苯酯(DPC)的研究，筛选合适的催化剂和寻找最佳的工艺条件，为将来DPC的工业化打下基础。实验结果表明：在常压下，温度110～195℃范围内，当原料配比n(PhOH)：n(DMC)=2：1，n(PhOH)：n(催化剂)=1：0．016，反应时间10h，碳酸二甲酯转化率为32．63％(mol)，DPC产率为25．01％(mol)，碳酸苯甲酯(MPC)产率为7．62％(mol)，DPC的选择性为76．65％，且无苯甲醚生成。所选催化剂PbO的催化性能明显优于路易斯酸和二丁基二月桂酸锡。     

混合炸药废水的厌氧处理研究

对混合炸药废水的一般特性进行了分析,采用生物测试技术对废水的厌氧生化可降解性进行试验研究,同时采用上流式厌氧污泥床反应器(UASB)进行连续厌氧生物处理研究.研究结果表明,该废水氮、磷营养物缺乏,碱度偏低,废水处理时按CODBD、氮、磷为(300~500)∶5∶1的比例添加氮、磷元素.废水厌氧生化降解率为90%,含有的难降解污染物黑索今可通过厌氧方法降解;废水经UASB处理后,出水黑索今浓度低于5.0mg/L,平均去除率为88%;COD去除率约70%,在厌氧反应器运行过程中,应注意出水挥发性脂肪酸VFA浓度的监测.