钴（Ⅱ）－5－取代邻菲咯啉－α－氨基酸形成三元配合物的动力学研究

本文采用温度跃迁方法研究了钴（Ⅱ）－５－取代邻菲咯啉－α－氨基酸形成三元配合物的动力学性质，结果表明反应速率常数与－５－取代邻菲咯啉取代基Ｈａｍ－ｍｅｔｔ常数之间存在线性关系，并讨论了Ｈａｍｍｅｔｔ常数的大小对速率常数的影响。     

尿素/添加剂湿法烟气同时脱硫脱氮研究(Ⅰ)--吸收反应中尿素消耗的动力学方程

研究尿素、添加剂的吸收剂溶液对烟气同时脱硫脱氮吸收反应过程中尿素消耗的动力学方程.实验结果表明,吸收过程中尿素溶液浓度随时间的变化呈线性关系,即为零级反应方程;无添加剂的尿素溶液的反应速率常数k为0.857 1 mmol·L-1 ·min-1,而加入乙二胺和磷酸铵添加剂的尿素溶液反应速率常数k分别为1.945 mmol·L-1 ·min-1和1.152 1 mmol·L-1 ·min-1.此外,烟气同时脱硫脱氮吸收反应的速率常数大于烟气单独脱硫吸收反应的速率常数和烟气单独脱氮吸收反应的速率常数之和.这说明烟气同时脱硫脱氮吸收反应过程中各反应有协同促效作用.     

尿素／添加剂湿法烟气同时脱硫脱氮研究（I）——吸收反应中尿素消耗的动力学方程

研究尿素、添加剂的吸收剂溶液对烟气同时脱硫脱氮吸收反应过程中尿素消耗的动力学方程.实验结果表明,吸收过程中尿素溶液浓度随时间的变化呈线性关系,即为零级反应方程;无添加剂的尿素溶液的反应速率常数k为0.857 1 mmol·L-1 ·min-1,而加入乙二胺和磷酸铵添加剂的尿素溶液反应速率常数k分别为1.945 mmol·L-1 ·min-1和1.152 1 mmol·L-1 ·min-1.此外,烟气同时脱硫脱氮吸收反应的速率常数大于烟气单独脱硫吸收反应的速率常数和烟气单独脱氮吸收反应的速率常数之和.这说明烟气同时脱硫脱氮吸收反应过程中各反应有协同促效作用.     

气相中TiO催化CO_2加氢的两态反应密度泛函理论研究

为了说明两态反应会影响甚至决定整个反应的反应速率或选择性,运用密度泛函(DFT)B3lyp/6-311+G(3df,2p)方法,对TiO催化CO2加氢生成甲酸反应的单、三重态各个驻点结构进行优化.发现在两个自旋态势能面之间有四处能量交叉点(CPs),由此找出最低能量交叉点(MECP),根据交叉点的构型计算自旋-轨道耦合(SOC)常数,用Landau-Zener非绝热跃迁公式计算出MECP处的跃迁几率,发现四处最低能量交叉点都具有较强的自旋-轨道耦合作用和较高的跃迁几率,且四个最低能量交叉点处电子的自旋翻转均发生在Ti原子不同的d轨道之间,确定了最低能量反应路径.用能量跨度模型计算了在298K下TiO的转化频率(TOF)及整个过程的控制度(XTOF),同时确定了整个反应过程中的决速态.     

化学反应速率常数的探讨

对于化学反应速率常数ｋ的概念，已有明确的共识。然而对于速率常数的单位（量纲），一些文献中没有提及，也有一些文献提出“速率常数单位随反应级数改变”．本文提出，速率方程式中的浓度项由浓度改用相对浓度表示，使ｋ的量纲与反应速率相同，从而使ｋ的意义简明、准确，概念易于接受，有利于科研和教学。     

乙酸光氯化制备氯乙酸的反应动力学

在环流反应器中实测了在光照下，不同氯化温度时乙酸、氯乙酸和二氯乙酸的浓度随反应时间的变化关系。建立了乙酸光氯化连串反应动力学模型（Ⅰ）和平行－连串反应动力学模型（Ⅱ），得到了模型的解析解，通过参数估计，求得了一有观反应速率常数。经模型检验，发现模型（Ⅱ）与实验数据的吻合程度较好，计算了实验温度下的氯气在乙酸－氯乙酸混合液中的溶解度数据，结合表观反应速率常数，计算得到了本征反应速率常数。     

Na_2CO_3对乙酸乙酯皂化反应速率常数测定结果的影响

氢氧化钠易吸收空气中的二氧化碳生成碳酸钠.如果配置的氢氧化钠溶液中含有碳酸钠,就会影响其浓度的准确标定,进而影响乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定结果.通过探究反应物中碳酸钠对乙酸乙酯皂化反应速率常数的影响,初步探讨了该实验的改进方案.结果表明:随着碳酸钠浓度的不断增加,测得的反应速率常数不断增大;但当碳酸钠的浓度增大到一定浓度后,反应速率常数测定值变化趋于平缓;当碳酸钠的浓度超过0.010mol/L时,测得的反应速率常数数值急剧变小,这可能是由于实际氢氧化钠溶液浓度远低于标定值的原因造成的.建议:利用稀释饱和氢氧化钠溶液的方法配置实验所需的氢氧化钠溶液.该方法既省时,又可以尽量避免碳酸钠对实验结果的影响,适合在本科生物理化学实验教学中进行推广.     

复合反应的胶束催化研究Ⅱ—— CTAB胶束对结晶紫褪色反应的影响

研究了在５．００×１０－３ｍｏｌＬ－１ＮａＯＨ溶液中,表面活性剂ＣＴＡＢ胶束对结晶紫褪色反应的影响,建立了平行一级和二级反应胶束催化的数学模型,得出了胶束相中的一级和二级反应速率常数．实验结果表明,ＣＴＡＢ胶束对结晶紫的一级反应表现出催化作用,ＣＴＡＢ胶束相中的一级速率常数为本体相中一级速率常数的１６２５倍,而ＣＴＡＢ胶束对结晶紫的二级反应表现出禁阻作用,ＣＴＡＢ胶束相中的二级速率常数为本体相中二级速率常数的０．００７１１倍     

黄河下游含溴水库水臭氧消耗与溴酸盐生成

为解决黄河下游水厂臭氧-生物活性炭工艺中的溴酸盐控制问题,采用静态试验对该地区某含溴水库水进行臭氧化处理,研究其臭氧消耗特性与溴酸盐生成特性。研究结果表明:水中臭氧的衰减速率与有机物含量有关,有机物含量越高,则臭氧衰减越快;去离子水配水(不含有机物)中臭氧衰减基本符合一级反应动力学模型,反应速率常数均值为0.40 ks-1;实际黄河水中臭氧衰减过程可通过两阶段一级反应动力学模型较好地描述,其中快速反应阶段的反应速率常数均值为3.5 ks-1,慢速反应阶段的反应速率常数均值为0.64 ks-1;臭氧化过程中的溴酸盐生成速率与羟基自由基摩尔浓度c(.OH)之间存在明显的正相关关系。     

pH法测定化学反应速率常数

速率常数k是化学动力学中一个重要的物理量,其数值直接反映了化学反应速率的快慢。它是确定反应机理的主要依据,在化学工程中,它又是设计合理的反应器的重要依据,并且可以根据不同温度下测定的同一反应的速率常数可以由阿伦尼乌斯公式确定反应的活化能。因此,反应速率常数的测定很重要。     

pH法测定化学反应速率常数

速率常数k是化学动力学中一个重要的物理量,其数值直接反映了化学反应速率的快慢。它是确定反应机理的主要依据,在化学工程中,它又是设计合理的反应器的重要依据,并且可以根据不同温度下测定的同一反应的速率常数可以由阿伦尼乌斯公式确定反应的活化能。因此,反应速率常数的测定很重要。     

化学反应速率常数测定中一个重要关系式

化学反应速率常数测定中一个重要关系式孙竹安（贵州师大化学系贵阳５５０００１）目前，在国内通用的几种物理化学实验教材中，测定反应速率常数是将速率常数与浓度的关系转换成与浓度有关的某一可测物理量之间的关系。例如蔗糖水解反应，由反应速率常数与浓度的关系导出...     

pH值法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数

针对常用的电导法测定酸碱反应速率常数过程中，数据处理比较繁琐的弊端，提出用酸度计测定酸碱反应溶液的pH值，进而求反应速率常数的方法。实验证明：求出的反应速率常数k值稳定，数据处理简单。用计算机作一维线性拟合图，计算结果及线性关系均比较理想。     

pH值法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数

针对常用的电导法测定酸碱反应速率常数过程中,数据处理比较繁琐的弊端,提出用酸度计测定酸碱反应溶液的pH值,进而求反应速率常数的方法。实验证明:求出的反应速率常数k值稳定,数据处理简单。用计算机作一维线性拟合图,计算结果及线性关系均比较理想。     

乙酸乙酯皂化反应动力学实验中的异常现象探讨

本文探讨了乙酸乙酯皂化反应动力学实验中的异常现象，分析了产生这些现象的原因，找到了测定速率常数的正确方法。     

镍系催化剂存在下的丁二烯聚合动力学研究

本工作研究了以Ni(nap)_1、AliBu_3、BF_3OEt_2为催化体系,以抽余油为溶剂的丁二烯聚合反应动力学。采用半球形膨胀计,刻度精确到0.02ml;反应体系的温差<±0.1℃;采用三元陈化方式。考察了单体浓度与反应速率的关系;求出了聚合反应表观活化能、各催化剂组分的分反应级数和反应速率常数、活性中心浓度,链转移速率常数、链增长速率常数及催化剂的利用率。并鉴别了AliBu_2和AlHiBu_2对聚合速率的相对贡献。     

微分法确定反应级数和速率常数

本文介绍了微分法确定反应级数和速率常数的原理和方法。用此方法处理学生物化实验数据和物化习题结果表明:在没有预先假设反应级数的情况下,能够得到精确的反应级数和速率常数。     

H2O2催化分解速率常数的测定及实验条件考察

过氧化氢（H2O2）的分解属于一级反应,该反应是化学动力学研究中较经典的实验内容。反应速率的测定及反应机制的确定是新药研究的基础,由于新药的稳定性及其药物在体内的吸收、分布、代谢等过程多涉及一级反应动力学,因此在药学类专业开设H2O2分解实验具有实际意义。采用静态法测定H2O2分解反应的速率常数和半衰期;考察催化剂浓度、搅拌条件等因素对反应速率常数的影响。结果显示催化剂浓度越大,反应速率常数越大;搅拌快慢及搅拌子大小对反应速率常数没有明显影响。H2O2分解反应作为物理化学创新性实验是可行的。     

煤燃烧过程氯化汞系列化合物生成机理与反应动力学的理论研究

采用量子化学MP2方法对煤燃烧过程中的氯化汞系列化合物生成反应机理和反应动力学进行了探讨 .通过计算确定了 7条生成氯化汞系列化合物反应通道 ,优化了反应物、产物、中间体和过渡态的构型 ,在QCISD(T)水平上计算了它们的能量 .同时 ,用经典过渡态理论计算了 7条反应通道的速率常数 ,并与已有的实验数据进行比较 ,发现计算所得的反应速率常数与实验数据吻合较好 .     

假二元微乳液临界行为对结晶紫褪色反应动力学的影响

研究了结晶紫在水/AOT/正癸烷微乳液假二元体系远离临界区和近临界区的碱性褪色反应动力学.发现当温度远低于假二元体系的低临界点时,反应速率常数随温度的变化符合Arrhenius公式;当温度低于临界点0.30～1.80 K范围内,反应速率常数高于Arrhenius公式的推导值,而且越接近临界点,反应速率常数波动的幅度越大.