有机化合物的键裂能及自由基的生成热

本文发现了键裂能的差值△DH~0(Me-X/R-X)与基团电负性的线性关系,从而建立了一个计算R-X键键裂能的简单方法:DH~0(R-X)=DH~0(CH_3-X)-(a_mx_G+c_m)式中,R为烷基;X代表CI、Br、I、OH、NH_2、SH、CH_3;X_G是作者前一工作建立的基团电负性:a_m和c_m是与烷基结构因素相关的常数.对于14个可比较的值,其平均偏差为1.30kJ/mol,最大偏差为3.01kJ/mol.同时,烷基和烷氧基自由基的标准生成热也被准确地估算,9个自由基估算的平均偏差为1.63kJ/mol,最大偏差也只有3.54kJ/mol.     

计算无机含氧酸PK值的新经验公式

本文提出了一个计算无机含氧酸pK值的新经验公式.此式反映了影响酸强度的三个主要因素,形式简单,便于应用.特别是它的各类偏差小,对于64个有实验值的含氧酸的pK值,其绝对平均偏差为0.377.而绝对偏差|△pK_i|>1.0的仅占4.7%.     

键参数拓扑指数与碱金属卤化物的晶格能及标准生成焓的相关性

根据碱金属卤化物的离子半径R,有效核电荷数Z*提出了一个新的拓扑指数Az,并将Az、△Xp(电负性差)与20种碱金属卤化物的晶格能、标准生成焓进行关联,拟合的回归方程的相关系数为0.994、0.973,其结果显示了满意的线性相关性.     

键参数拓扑指数与金属卤化物的标准生成焓△fH的相关性研究

提出了一种新的键参数拓扑指数mVq,mVq={Σninjnk…[(Zi/Ri)(Zj/Rj)(Zk/Rk)…]0.5},0V=Σni(Zi/Ri)0.5这零阶指数,1V=Σninj(Zi/Ri)0.5(Zj/Rj)0.5为1阶指数.将0V,1V,ΔX(电负性差)与59种卤化物的标准生成焓△fHo进行关联,取得了较为满意的结果,相关系R=0.986525.mVq是较为理想的拓扑指数,可用来估算金属卤化物的热力学量.     

元素的Z~*/r对物质性质影响规律性的探讨

系统地探讨了元素的结构因子Z/r对元素的原子及其单质、化合物各方面性质的影响。     

亚纯函数及其K阶导数的亏量

本文研究了亚纯函数及其K阶导教的亏量,得到了下面的定理设 f(Z)是一个超亚纯函数.满足条件则δ(∞,f)≥δ(∞,f~(k))≥(2/k)δ(∞,f)-(1/k)△(∞,f)≥△(∞,f~(k))≥(△(∞,f))/(k 1-△(∞,f))如果f(Z)仅有简单极点,我们得到△(∞,f~(k))≤(△(∞,f))/(k 1-k△(∞,f))     

HIV-1病毒中NCp7锌指区域和配体的电荷分布研究

采用B3LYP/6-311++G(d,p)方法,优化了4个锌指蛋白分子和31个模型分子的几何构型,使用HF/STO-3G计算了优化后体系的Mulliken电荷分布.使用线性回归和最小二乘法,拟合确定了ABEEMσπ参数(包括参考电荷,价态电负性和价态硬度).使用ABEEMσπ参数,计算获得了4个锌指蛋白和11个配体的电荷分布.ABEEMσπ方法所计算的电荷分布与从头计算方法的线性相关方程斜率k接近1.000,截距b接近于0.000,线性相关系数R在0.943 4以上.由此可见,ABEEMσπ方法与从头计算方法相比有很好的一致性.验证了笔者所拟合的ABEEMσπ参数是合理的和可转移的,可应用于类似体系的电荷分布的计算.     

计算分子电负性的新方法

本文提出一种计算分子电负性的新方法,与文献值比较,结果是令人满意的.     

应用ABEEMσπ模型快速计算分子静电势

分子静电势是量子化学的理论指标,可以用来判断分子的某些性质,尤其是分子的反应活性.由于静电势由分子本身的性质决定,不同分子在其周围空间各点产生的静电势不同,因此可以采用静电势来描述分子本身的性质.建立了一种新的快速计算分子静电势的方法,并以HF、H2O、NH3和CH4小分子为例计算了他们的静电势.其中的电荷采用原子-键电负性均衡方法σπ模型（ABEEMσπ）计算的结果,结构由MP2/6-311＋＋G（d,p）方法优化所得.基于杨等人建立的内禀特征轮廓理论,绘制了相应的分子静电势分布图.结果与从头算符合得很好,为大分子静电势的计算打下基础.     

水合碱金属离子Na＋（H2O）n和K＋（H2O）n（n=1～6）体系电荷分布的理论研究

应用量子化学方法和原子-键电负性均衡方法(ABEEM)对Na+(H2O)n和K+(H2O)n(n=1～6)体系进行研究.采用MP2/6-31++G(d,p)方法进行几何构型的优化及频率的计算,在MP2/6-311++G(2d,2p)方法下计算了能量.以HF/STO-3G所计算的体系电荷为基准,拟合确定了Na+和K+的ABEEM参数,应用其计算所得的Na+(H2O)n和K+(H2O)n(n=1～6)的电荷分布,与从头计算的结果一致.