苯乙烯阴离子聚合反应动力学与分子量分布

本文应用几率方法推导而得的加聚反应统计理论对没有终止反应的聚合过程,即活性高聚物体系的反应动力学与分子量分布进行处理,得到了不同引发速度的分子量分布公式。 以苯乙烯-丁基锂-苯的反应体系作为对象,研究其动力学行为,订定了在一定温度、浓度范围内的引发反应和增长反应的反应级数,测定了有关的动力学常数。 根据反应动力学特征,应用理论分析所得的分子量分布公式计算了分子量分布的理论曲线,理论曲线与实测的分子量分布曲线基本重合。     

极性单体阴离子聚合产物分子参数的估算

早在50年代,Jordan et al就用稳态法处理过极性单体的阴离子型聚合反应,得到分子量分布与单体转化率无关的结论。后来,Lohr又用近似方法对瞬时引发、单体终止的聚合反应作了非稳态处理。本文作者之一[4]最近推广Lohr的反应方程,对多官能度引发剂瞬时引发并有单体链终止的聚合反应进行了非稳态分析,得到分子量分布函数和其它分子     

极性单体阴离子聚合反应的非稳态动力学分析

本文考虑到链引发过程和引发剂的初级终止作用,通过图形方法求解具有单体链终止过程的加聚反应动力学方程组,得到了分子量分布函数,平均聚合度及平均官能度等分子参数的表达式,并建立了由反应的初始条件和单体转化率计算上述分子参数的方法。本工作的理论结果适用于甲基丙烯酸甲酯等极性单体在极性溶剂中的阴离子型聚合反应体系。     

共聚反应与链段分布——Ⅰ.稳态处理

本文考虑了共聚反应的引发、终止过程的贡献,也就是分子链端基的贡献,用几率方法与动力学方法推导了链段分布和分子量分布函数,两种分布都可用几率来表征,根据两种分布函数,可从合成条件与动力学常数出发,推算共聚反应过程中链段分布与分子量分布,为共聚物分子设计提供依据。     

不饱和聚酯反应动力学常数的测定 ⅡGPC法对不饱和聚酯分子量和分子量分布的测定

本文对邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐与乙二醇进行缩聚反应所形成的不饱和聚酯,经陡度淋洗分级后,对各级分用端基分析法测定其分子量。用已知分子量的窄分布的各级分建立了GPC的标定工作曲线。实验表明,由该标定工作曲线测定的不饱和聚酯的分子量和分子量分布准确、可靠,从而为不饱和聚醋分子量和分子量分布的测定提供了一个快速有效的方法。     

淋洗层析法测定聚苯乙烯的分子量分布

1956年 C.A.Baker 等提出了测定高聚物分子量分布的淋洗层析法,之后就得到了广泛的重视和应用。应用到聚苯乙烯的分级的研究工作,到目前为止,已发表了十几篇论文。在这些工作中,还没有看到为保证可靠实验结果的系统的实验条件的研究,对窄分布样品的分级亦做得很少。我们在前人工作基础上,作了一些条件试验,对不同分布宽度的样品进行了分级,并且讨论了数据处理的方法。     

ABS树脂中游离AS的分子量及分子量分布的快速测定

<正> ABS树脂是众所周知的热塑性工程塑料。由于它的综合性能好,用途广,我国正在大力发展此品种。有关ABS树脂的结构分析以及与性能之间的关系,已有不少研究者进行了卓有成效的工作。我们对兰州化学工业公司合成橡胶厂的ABS树脂等,也初步进行了组成比、接枝效率,以及游离AS的分子量及分子量分布与性能之关系的探讨。到目前为止,对测定ABS树脂中游离AS的分子量及分子量分布,都是用有机溶剂经几步相分离后(若溶液不清晰,还须用2万—4万/分钟的高速离心机进行分离),得到纯的游离AS组分,再用凝胶渗透色谱(GPC)等     

聚对苯二甲酸乙二酯的分子量测定——Ⅱ.GPC法测分子量分布宽度的讨论

关于聚酯的分子量分布问题,至今未有完全一致的结论。P.J.Flory用统计方法,唐敖庆等用动力学方法,研究了聚酯等缩聚产物的分子量分布,得到 _w/_n=1+PP为反应程度,当P→1时,_w/_n→2。另一种看法,如等认为,由于裂解反应和交换反应的结果,分子量分布变窄,即尽管反应程度P→1,_w/_n不可能趋于2。我们曾经应用凝胶渗透色谱(GPC),测定了聚对苯二甲酸乙二酯(涤綸树脂)的分子量分布。现就分子量分布宽度问题讨论如下。     

高聚物分子量两种测定方法对比初探

分别采用高效凝胶渗透色谱（HLGPC）法和多角度激光光散射一凝胶渗透色谱法（MALLS／GPC）法测定了分子量为10万以上氯化聚丙烯（CPP）的分子量及其分布,并据此对两种测定高聚物分子量的方法进行了初步对比分析．结果表明,两种测定方法得到的高聚物分子量相差小于1％,分布相差约2％．与传统的GPC法相比,MALLS法可获得重均分子量的绝对值,因而与GPC联用可获得更加符舍样品实际分子量分布的结果．     

RX/CuX/bpy催化体系中PEO大单体与PMMA接枝共聚物的合成与表征

本工作以正丁基溴为引发剂,卤化亚铜／联吡啶（bpy）为催化剂,研究了甲基丙烯酸甲酯（MMA）与末端为丙烯酰胺基的聚氧化乙烯（PEO）大单体的原子转移自由基聚合（ATRP）反应,得到了实测分子量与理论分子量相近,分子量分布较窄,有预期结构的接枝共聚物,用IR,1HNMR,VPO,GPC,DSC等进行了表征,并对共聚物的组成和分子量受单体总浓度、投料比、引发剂及反应时间的影响进行了讨论。     

供“理想网络”结构用丁羟胶的研制

采用阴离子聚合法，使用本科研组的专利引发剂，环己烷为溶剂，通过丁二烯聚合，环氧乙烷终止和氯化氢酸化等步骤，合成了出１，２－结合含量〈４０％的数均分子量３０００－５０００，分子量分布系数〈１．２０、平均官能度接近理论值２的双官能度端羟基聚丁二烯。     

聚对苯二甲酸乙二酯催化剂的研究——Ⅵ 新催化稳定体系所得聚酯的分子量分布

对用两种不同催化体系合成的聚酯切片进行了分子量分布测定(GPC法)。结果表明,现生产采用的催化体系生产的聚酯分子量分布与新催化体系生产的聚酯分子量分布大体相同,这与两种体系所得聚合物纺制纤维的物理机械性能基本相同的结果完全相符。另外,对用新催化体系所合成聚酯切片出料过程中的头、中、尾部料进行了GPC分析。分析指出,头部料分布较宽,高分子量尾端表征值较大,而中、尾部料分布较窄,且峰值向低分子量部分偏移,但低分子量部分並未增加。文中对此结果进行了分析。     

聚乙烯的辐射交联

根据辐照聚乙烯的溶胶分数,溶胶平均分子量、溶胀和弹模的测定,应用唐敖庆、江元生的方法,对聚乙烯的交联度的评价问题作了详细讨论,在一定测量范围内,交联度与辐照剂量成正比,裂解度与剂量的平方根成正比,Charlesby—Pinner关系式与辐照聚乙烯的溶胶数据不符合,以上述实验结果为根据,建议了一个不同于Charlesby—Pinner关系式的半经验关系式,按新的关系式处理实验数据,得到了较为满意的结果。 应用Schulz分布的溶胶、凝胶分配理论,对起始分子分布在辐照过程中的变化情况作了研究,经一定剂量辐照后,由交联键连结的线型分子链,其分子量分布接近Flory分布。     

大肠杆菌终止密码子前后序列碱基的统计分析

统计了大肠杆菌９８５个基因终止密码子前３１个碱基和终止密码子后３３个碱基在各个位点的碱基概率分布．发现终止密码子前３个碱基和终止密码子后３个碱基的概率分布与其它位点的概率分布有很大的差别．以ＴＡＡ结尾的基因序列和以ＴＡＧ或ＴＧＡ结尾的基因序列的碱基分布在终止密码子附近也有明显不同．我们又统计了高表达基因和低表达基因终止密码子前后序列的碱基分布,发现在紧邻终止密码子前后３个碱基范围内,某些碱基分布有明显的差别．还发现碱基Ｇ和碱基Ｔ的３周期分布贯穿整个编码区,碱基Ａ的３周期分布在编码终止区非常明显．     

单官能团分子在缩聚反应中对分子量及其分布的影响

本文建立了单官能团分子对A-B 型、A-A、B-B 型二类线型缩聚反应产物的分子量分布影响的偏微分方程,并用Laplace 变换法求解,得到此二类缩聚反应类型的分子量分布.文中还详细讨论了缩聚反应产物中端基结构不同的分子的分子量分布.     

润滑油的清净分散剂——石油磺酸钙的分析

采用质谱场解吸电离、~1H核磁共振以及反门控去偶的~(13)C核磁共振等分析方法和一些特殊实验技术,直接测定润滑油清净分散剂——石油磺酸盐的分子量分布,平均分子量、烷基芳烃部分的结构等。分析结果与前人采用脱磺酸根后分析的结果基本一致,而分析的前处理工作大大简化。表明本工作采用的分析方法是合理的,所得结果是可行的。     

用分子树模型推导非线型缩聚物的分子量分布函数

用直观的分子树模型推导了A_a-B_b和A_a-B_b-C_c两类非线型缩聚物的分子量分布函数.所得结果和用其它方法得到的结果一致.     

阴离子法丁羟胶合成中“假凝胶”的研究

采用阴离子聚合法、双锂引发剂、环己烷为溶剂 ,合成双端丁羟胶 (HTPB)。研究了合成中出现的“假凝胶”现象及解缔剂YB对丁羟胶分子量及分子量分布、官能度、聚合反应速率的影响 ,得到了较为满意的结果。     

聚酯型光致抗蚀剂合成方法的探讨

为了提高聚酯型光致抗蚀剂质量,我们通过合成方法的改进,结合凝胶色谱法测定产品的分子量分布,认为产品的分子量大小和分子量分布取决于所采用的合成方法,从而直接影响光刻胶质量。改进后的合成方法,在常压下可进行反应,降底了反应温度,大大缩短反应时间,並易于控制分子量大小,制得了分子量分布较窄而对称的产品。     

存在逆反应的线性缩聚反应产物分子量分布和反应动力学的MonteCarlo模拟

本文用ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法研究了逆反应对线性缩聚反应产物分子量分布和反应动力学的影响．模拟结果说明有逆反应的线性缩聚反应产物的分子量分布仍服从Ｆｌｏｒｙ分布；逆反应对反应动力学有较大影响．模拟结果与用数值解析方法所得结果一致