光度法研究海藻酸铁与抗坏血酸反应动力学

用光度法研究由部分水解的海藻酸钠合成的海藻酸铁配合物与抗坏血酸氧化还原反应的速度方程，分析海藻酸钠水解程度与海藻酸铁在反应中行为的关系；并依据实验结果和简单铁配合物与抗坏血酸的反应机理推测海藻酸铁与抗坏血酸的反应机理，推测海藻酸铁的可能结构。     

卟啉铁（Ⅲ）配合物尾端基团稳定化效应的研究

合成并表征了6种苯并咪唑（Bzlm）、苯并噻唑（BzTa）和苯并恶唑（BzAz)作为尾端基团的卟啉铁（Ⅲ）配合物,以UV-vis光谱技术测定了配合物与咪唑等形成的加合物稳定常数β2、跟踪了抗坏血酸存在下O2和卟啉铁（Ⅱ）的反应过程,结果表明,由于尾端基团对中心铁（Ⅲ）和铁（Ⅱ）的配位,使稳定常数增大、反应中间体稳定性增强。     

地黄多糖铁(Ⅲ)配合物的合成及一般性质研究

从地黄中提取地黄多糖,尔后与三氯化铁反应合成地黄多糖铁配合物(RPC),并对RPC的一般理化性质进行测定.RPC是深棕褐色无定型粉末,易溶于水,且水溶液呈中性.RPC在pH值3~12范围内不沉淀,不水解.RPC的水溶液中不存在游离的铁(Ⅲ),且RPC中的铁(Ⅲ)易被抗坏血酸还原成铁(Ⅱ).结果表明:铁(Ⅲ)与地黄多糖形成了稳定的配合物(RPC),地黄多糖铁配合物有望开发成为理想的口服补铁剂.     

Ferron逐时络合比色法测定铁铝共聚物的形态

Ｆｅｒｒｏｎ逐时络合比色法将湿法制取的Ｆｅ（Ⅲ）＋Ａｌ（Ⅲ）共聚物区分为三种不同的形态，即［ＦｅⅢ、Ａｌ（Ⅲ）］（ａ），［Ｆｅ（Ⅲ）＋Ａｌ（Ⅲ）］（ｂ）和［Ｆｅ（Ⅲ）＋Ａｌ（Ⅲ）］（ｃ）。（＋）表示共聚）。（ａ）为铁、铝的单核化合物，瞬时即可与Ｆｅｒｒｏｎ试剂反应完毕；（ｂ）为铁，铝的低聚物，与Ｆｅｒｒｏｎ试剂逐时进行反应；（ｃ）为铁、铝的高聚物，基本上不与Ｆｅｒｒｏｎ试剂反应。实验结果表明，湿法制备的＊［Ｆｅ（Ⅲ）＋Ａｌ（Ⅲ）］共聚物的水解－聚合较单Ｆｅ（Ⅲ）和Ａｌ（Ⅲ）的水解－聚合过程快得多，经过４天的熟化后，（ｂ）形态逐渐转化为（ｃ），（ｂ）消失，（ａ）形态的含量略有减少。     

镧、镨及钐与氨基酸配合物的滴定量热研究

用滴定量热法测定了298.15K下稀土镧（Ⅲ）、镨（Ⅲ）及钐（Ⅲ）子与8种氨基酸配合物的稳定常数及反应焓变，并由此推出反应的吉布斯自由能变化和熵变，实验结果表明：焓变是配合反应的主要驱动力，氨基酸侧链R基极性的增加对配合反应有阻碍作用，而氨基酸中环参与配合反应则有助于提高配合物的稳定性。     

间接分光光度法测定药物中的抗坏血酸

拟定了在铁（Ⅲ）-2-[2-（5-溴苯并噻唑）偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸（5-Br-BTAMB)络合物和十二烷基硫酸钠存在下抗坏血酸的间接分光光度测定方法，样品分析用及回收试验表明拟定方法准确可靠，方便快捷。同时测定了抗坏血酸与Fe（Ⅲ）-5-Br-BTAMB络合物的反应比。     

抗坏血酸对Cu~（2＋）与TPPS_3配位反应促进机理的研究

本文利用可见吸收光谱法和直流极谱法研究了抗坏血酸对Ｃｕ（２＋）的还原性、Ｃｕ（２＋）的还原状态、抗坏血酸浓度及溶液中溶解氧浓度对Ｃｕ２＋与三磺基四苯基卟啉（ＴＰＰＳ３）配位反应的影响。实验证明，在抗坏血酸存在下，Ｃｕ２＋与ＴＰＰＳ３可能的配位反应机制为；抗坏血酸首先将Ｃｕ２＋还原为Ｃｕ２＋，Ｃｕ２＋与ＴＰＰＳ３生成很不稳定的、对溶解氧非常敏感的Ｃｕ（Ⅰ）－ＴＰＰＳ３中间体，此中间体一旦生成立即被溶液中的溶解氧氧化为Ｃｕ２＋（Ⅲ）－ＴＰＰＳ３配合物。     

5－Br－PADN双峰双波长法测定铁（Ⅲ）

研究５－Ｂｒ－ＰＡＤＮ与铁（Ⅲ）的显色反应，在ｐＨ９．０～９．４范围内，当有１０％ＳＤＳ存在时，铁（Ⅲ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＮ形成１：４的稳定配合物。λ＿（ｍａｘ）为５３４ｎｍ，ε为５．１３×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），铁（Ⅲ）浓度在０～１２．５×１０￣（－４）ｇ／Ｌ范围内符合Ｂｅｅｒ定律，用双峰双波长法测定茶叶中痕量铁（Ⅲ），结果满意。     

5—Br—PADN双峰双波长法测定铁（III）

研究５－Ｂｒ－ＰＡＤＮ与铁（Ⅲ）的显色反应，在ｐＨ９．０￣９．４范围内，当有１０％ＳＤＳ存在时，铁（Ⅲ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＮ形成１：４的稳定配合物。λｍａｘ为５３４ｎｍ，ε为５．１３×１０＾４Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，铁（Ⅲ）浓度在０￣１２．５×１０＾－４ｇ／Ｌ范围内符合Ｂｅｅｒ定律，用双峰双波长法测定茶叶中痕量铁（Ⅲ），结果满意。     

尾式金属卟啉配合物的研究(Ⅶ)邻-苯并唑类杂环基尾式铁(Ⅲ)卟啉的合成及催化性质

合成并表征了氯化｛５－（邻－（４－（２－巯基苯并咪唑基）正丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对－甲基）苯基卟啉铁（Ⅲ）｝（ｏ－ＢｚＩｍＴＭＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ），氯化｛５－（邻－（４－（２－巯基苯并噻唑基）正丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对－甲基）苯基卟啉铁（Ⅲ）｝（ｏ－ＢｚＴａＴＭＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ），氯化｛５－（邻－（４－（２－巯基苯并口恶唑基）正丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对－甲基）苯基卟啉铁（Ⅲ）｝（ｏ－ＢｚＡ－ｚＴＭＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ）等配合物，详细研究了丙酮／水介质中，在分子氧和抗坏血酸存在下，这些配合物对环己烷羟化反应的催化性质．结果表明，在无外加轴向配体时，由于尾端基团的分子内轴向配位作用，这些配合物具有较高的催化活性；还原剂的用量对催化效率也有直接的影响     

O—FPF—CTMAB荧光熄灭法测定微量铁的研究

研究了领氟苯基荧光酮与铁（Ⅲ）的反应条件。在PH5.0-5.4的NaAc-HAc缓冲溶液中,在表面活性剂CTMAB存在下,铁（Ⅲ）与试剂生成配合物使试剂的荧光熄灭,建立了Fe(Ⅲ)-O-FPF-CTMAB体系测定微量铁的荧光光度新方法。荧光强度与Fe（Ⅲ）的含量在0-2.5ug/25mL范围内呈线性关系,方法的检出限为1.2μg/L。该方法灵敏度高,操作简便,用于自来水和人发样中微量铁的测定,结果满意。     

两种长链吡啶类金属配合物催化PNPP和PNPA水解的动力学研究

用分光光度法研究了一种长链取代吡啶类配体（L）及其铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）的配合物在25℃及pH6.5-8.5的条件下，在CTAB胶束缓冲溶液中催化PNPP和PNPA水解的反应。结果表明，活化的配体羟基可以作为反应过程中有效的亲核物种，锌（Ⅱ）配合物比铜（Ⅱ）配合物能更有效地催化PNPP的水解，这种情况可以解释为锌（Ⅱ）配合物中活化的配体羟基具有更强的亲核进攻能力。作者推导了包括配体、金属离子和底物在内的金属配合物催化PNPP水解的三元复合物动力学模型，提出了金属配合物催化PNPA水解的双分子催化动力学模型，并得到了相应的热力学及动力学参数，实验结果也证明了这些模型的合理性。     

铕、铽双膦酸酯配合物的合成和荧光性质的研究

以氯化铕、氯化铽与亚甲基双膦酸四异丙基酯（L）和邻菲哕啉（phen）反应,合成了四种稀土配合物：EuL1.5Cl3（H2O）4.5I,TbL1.5Cl3（H2O）4Ⅱ,EuL（phen）Cl3（H2O）3Ⅲ和TbL1.5（phen）Cl3（H2O）4Ⅳ.通过元素分析、摩尔电导率^1H NMR、^31P NMR、红外和荧光光谱等推测了配合物的组成和结构.荧光分析显示：四种配合物均具有强的荧光性,配合物Ⅰ和Ⅲ发射谱带出现在590和591 nm,显示Eu^3＋的特征发射光谱;配合物Ⅱ和Ⅳ的发射谱带出现在490、544、583和619 nm,显示Tb^3＋的特征发射光谱.     

三元配合物分光光度法测定氧氟沙星新方法的研究

本文研究了多元配合物光度分析的新应用－高敏度的三元配合物体系测定了有机药物，以氧氟沙星－铁（Ⅲ）－β－环糊精体系测定氧氟沙星含量与部颁标准法对照，结果令人满意。     

N，N，N’-三苄基-1，1’-联萘-2，2’-二（杂氧乙酰胺）及稀土配合物的合成、表征和荧光性质

合成了一种不对称舍联萘骨架酰胺类开链冠醚配体N,N,N’-三苄基-1,1’-联萘-2,2’-二（氧杂乙酰胺）（L）及其4种稀土配合物．通过核磁共振氢谱、元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、差热-热重等分析方法,对配体及配合物组成和结构进行了表征．结果表明,4种稀土配合物组成为RE（pic）3L·2H2O[RE—La（Ⅲ）,Eu（Ⅲ）,Tb（Ⅲ）,Y（Ⅲ）]．推测了该系列配合物的结构,稀土离子配位数为10．在不同溶剂中,对Eu（III）和Tb（Ⅲ）配合物荧光性质进行了研究,发现Eu（Ⅲ）配合物的荧光强度受溶剂效应的影响,荧光强度随溶剂配位能力的增强而减弱．在相同条件下,Eu（Ⅲ）配合物的荧光强度远大于Tb（Ⅲ）配合物,说明配体L的三重态能级与Eu^3＋的激发态能级匹配较好．     

水溶液中羧基酞菁钴（II）／铁（III）低聚物对氧还原的…

用电化学和现场光谱电化学方法对羧基酞菁钴（Ⅱ）和羧基酞菁铁（Ⅱ）和羧基酞菁铁（Ⅲ）低聚物催化氧电还原的研究表明：水溶液中，羧基酞菁钴（Ⅱ）低聚物主要催化氧的二电子还原为Ｈ２Ｏ２的反应，而羧基酞菁铁（Ⅲ）低聚物则是氧四电子还原为Ｈ２Ｏ的活性催化剂。催化反应均属ＥＣ异相催化机理，氧电还原的活性中心分别是吸附在电极表面上配合物分子中Ｃｏ（Ｉ）或Ｆｅ（Ⅱ）态中心离子。     

尾式金属卟啉配合物的研究：II.新型尾式金属卟啉配合物…

分别研究了５－对［４－（间－吡啶氧基）丁氧基］苯基１０，１５，２０－三苯基卟啉的Ｆｅ（Ⅱ）和Ｃｏ（Ⅱ）配合物的催化或载氧功能，以合成的金属卟啉、抗坏血酸和底物所组成的体系作为细胞色素Ｐ４５０单加氧酶的模拟体系，研究了在温和条件下对环已烷转变为环已酮、环乙醇的催化作用，测定了这些体系的吸氧能力和羟化产物的产率。结果表明，尾式铁卟啉配合物Ｆｅ（Ⅱ）ＰｙＢＰＴＰＰＣ１比其他简单相应铁卟啉配合物更为有效。     

铬天菁S－铁（Ⅲ）－乳化剂OP三元配合显色反应的研究及应用

本文研究了铬天菁Ｓ－铁（Ⅲ）－聚乙二醇辛基苯基醚的显色反应。该反应形成一种天蓝色的三元配合物，最大吸收峰λｍａｘ＝６５０ｎｍ。建立了分光光度法测定铁的新方法，铁（Ⅲ）在０－９．６×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１范围内，遵守比耳定律，其表观摩尔吸光系数ε６５０＝１．３７×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。用于铜精矿样品的测定，获得满意结果。     

Fe（Ⅲ）—4,7—二苯基邻菲罗啉配合物光化学还原反应的研究

Ｆｅ（Ⅲ）－４，７－二苯基邻菲罗啉（简称ＢＰＴ）可形成无色的Ｆｅ（Ⅲ）－ＢＰＴ配合物。在紫外光照射下，上述配合可发生光化学还原反应，生成红色的Ｆｅ（Ⅱ）－ＢＰＴ配合物。本工作以低压汞灯作为光源，研究了溶液酸度、各种有机酸、表面活性剂和醇等对体系光化学还原反应速率的影响规律，并初步探讨了其反应机理。实验表明，Ｆｅ（Ⅲ）－ＢＰＴ体系的光化学还原反应为零级反应，各种有机酸、表面活性剂和醇对光化学还原反应     

La（Ⅲ）,Gd（Ⅲ）,Y（Ⅲ）对Eu（Ⅲ）,Tb（Ⅲ）—2,6—二甲酸…

合成了一系列Ｅｕ（Ⅲ），Ｔｂ（Ⅲ）与对２，６－二甲酸吡啶（Ｈ２ＤＰＡ）的单核，同多核以及其与Ｌａ（Ⅲ），Ｇｄ（Ⅲ）Ｔ（Ⅲ）的异多核配合物。对其进行了红外、热重和荧光性能的测试和表征，发现Ｌａ（Ⅲ）与Ｅｕ（Ⅲ），Ｔｂ（Ⅲ）形成的异多核配合物荧光性能优于相应的各种单核、同时核和其它异多核配合物。