丙烯在钼酸铋催化剂上的选择氧化动力学研究

在总压1.03atm.下研究了钼酸铋催化剂上的丙烯氧化动力学。在315—440℃的温度范围内,生成丙烯醛反应的表观活化能为26—27Kcal/mole。当丙烯分压低于0.3atm时,丙烯醛的生成速度和丙烯的消耗速度对丙烯分别为0.87级和0.86级;当氧分压低于0.3atm.时,丙烯醛的生成速度和丙烯的消耗速度对氧分别为0.4和0.5级。当丙烯和氧的分压较高时,(P_(O_2)>0.3atm,P_(C_3H_6)>0.3atm)上述反应速度无论对丙烯还是对氧均不表现为简单的反应级数关系。反应速度存在着极大值。依据本文实验结果,建议了双位表面反应为速度控制步骤的Redox机理。在此基础上导出了丙烯醛生成速度的方程。较好地解释了实验结果。     

丙烯在钼酸铕和钼酸铒催化剂上氧化动力学研究

在固定床微分反应器中,压力为1.2kg/cm~2,温度从360—460℃研究了丙烯在钼酸铕和钼酸铒催化剂上氧化动力学。测得了主、副反应表观活化能并对主反应机理进行了探讨。     

热重法研究多组分钼铋系催化剂的还原反应本征动力学

采用热重法研究了一种用于生产丙烯腈的多组分钼铋催化剂的还原反应,并应用Achar-sharp微分和Coats-Redfern积分对照的计算方法,得到了该还原反应的动力学三因子。研究发现,新鲜催化剂的还原过程始终遵循同一种反应机理,该反应机理为“化学反应级数控制 (n=2) ”。     

催化剂的还原动力学表征

催化剂的表征是催化研究不可缺少的部分,其方法很多。采用了H2-TPR分析技术对所制备的催化剂A—B／Al2O3进行了表征,探讨了其还原动力学过程,对研究该催化剂在催化反应中的催化机理提供依据,也为研究催化剂的还原行为提供了参考。     

冷轧钢板的氧化还原动力学研究

在还原气氛和450～550 ℃温度范围内,将氧化后的冷轧板试样还原.研究了冷轧钢板的氧化动力学以及还原温度对氧化铁还原速率的影响,结果表明:冷轧钢板的氧化层的质量随时间增长服从抛物线规律;还原温度对还原速率常数有很大影响,呈指数关系增长,还原温度越高,还原速率越大.     

多组分钼铋系催化剂的还原机理

通过全反射X射线荧光光谱分析(TXRF)和X射线衍射法(XRD)分析新鲜催化剂（MB98）的元素组成,主要元素以Bi₂Mo₃O₁₂,Bi₂MoO₆,FeMoO₄,CoMoO₄,NiMoO₄,MoO₃Fe₂Mo₃O₁₂ 的形式存在。通过XRD、拉曼光谱(Raman)和光电子能谱法(XPS)分析多组分钼铋系催化剂的还原机理,测定不同还原程度催化剂中Mo,Bi,Fe,Co,Ni的主要物相结构和离子价态分布。XRD和Raman测试结果表明：催化剂还原过程分4步反应序贯进行;Fe₂Mo₃O₁₂和(Fe/Co/Ni)MoO₄中的晶格氧通过体相扩散向钼酸铋迁移;催化剂的储氧能力不仅与钼酸铋有关,还与Fe₂Mo₃O₁₂和(Fe/Co/Ni)MoO₄有关。XPS测试结果表明：还原生成的FeMoO₄,MoO₂和Bi主要分布于催化剂体相;在还原过程中,元素Mo,Bi首先在催化剂表面富集,然后向体相迁移;元素Fe,Co,Ni由体相向表面迁移。     

铜-锌-铝系低温变换催化剂氢还原动力学的研究

常压下用直流法微型反应器对国产铜－锌－铝系低温变换催化剂进行了氢还原动力 学的研究。其还原历程与纯氧化铜不同，在４４３Ｋ以上没有诱导期．在 ｒ－ι图或 ｒ－α 图上出现了两个峰。主峰所对应的还原度基本上与反应温度和氢浓度无关。在４４３－ ４８３Ｋ，ＰＨ２＝４４５８－１１１４５Ｎ／ｍ２范围内，在还原度大于２０％以上的过程，可用 一个统一的动力学方程描述：     

甲烷化催化剂还原、清洗、再还原研究

1 催化剂的还原 在催化剂装填完毕后,对催化剂进行升温还原,为缩短开车时间,采用热N2循环升温法与合格碱洗气两种介质共同升温还原.结合催化剂的实际情况,制定了以下升温还原方案:     

α-淀粉酶及α-糜蛋白酶的脲变动力学研究

用疏水色谱（HIC）对8.0mol/L脲变性的α－淀粉酶（α-Amy)和α－糜蛋白酶（α－Chy)的变性动力学进行了研究。结果表明：α－Amy的变性为平缓的渐变过程，其变体数目较多，且绝大多数变体的疏水性都小于天然蛋白；α－Chy是骤变（可能是瞬间变性）过程，相对而言α－Chy的变体数目较少，且疏水性均大于天然蛋白。认为两种蛋白不同的脲变动力学行为，可能是因蛋白中α－螺旋含量以及蛋白质自身稳定性不同所致。     

载氧型氧化还原催化剂的研究与应用

对正丁烷氧化制顺酐催化反应的机理与动力学模型、循环流化床反应工艺及载氧型催化剂的制备、成型、结构与性能表征方法进行了比较系统的论述。从已有研究成果来看,烃类的选择性催化氧化工艺已有较大的改进,循环流化床反应器得到广泛应用,人们对催化剂的晶格氧在烃类选择氧化反应中的作用有了较深入的认识,但对载氧型催化剂的制备和催化性能尚缺乏较系统的研究。研究与开发高效载氧型催化剂是实现正丁烷选择氧化循环流化床工艺的关键     

载氧型氧化还原催化剂的研究与应用

对正丁烷氧化制顺酐催化反应的机理与动力学模型、循环流化床反应工艺及载氧型催化剂的制备、成型、结构与性能表征方法进行了比较系统的论述。从已有研究成果来看，烃类的选择性催化氧化工艺已有较大的改进，循环流化床反应器得到广泛应用，人们对催化剂的晶格氧在烃类选择氧化反应中的作用有了较深入的认识，但对载氧型催化剂的制备和催化性能尚缺乏较系统的研究。研究与开发高效载氧型催化剂是实现正丁烷选择氧化循环流化床工艺的     

Keggin结构和Dawson结构磷钼酸及磷钼钒酸的氧化还原特性

以硫酸为支持电解质, 在水-1,4-二氧六环混合溶剂中, 用循环伏安法研究了自制 的两个系列Keggin结构和Dawson结构的10种杂多酸的氧化还原特性, 分析了钼和钒的氧化 还原能力和可逆性, 讨论了不同钒含量对磷钼钒酸的氧化还原性的影响. 结果表明, Daws on结构的磷钼酸氧化性强于Keggin结构的磷钼酸; 不论是Keggin结构还是Dawson结构的磷 钼钒酸, 随着钒含量的增加, 钒和钼的氧化还原可逆性都越来越差, 为Dawson结构磷钼 酸和磷钼钒酸的鉴定提供了有效证据.     

微波辅助水热合成高容量钼酸铋负极性能研究

通过水热合成法及微波辅助水热法制备出层状钼酸铋锂离子电池负极材料,利用X射线衍射、扫描电子显微镜、循环伏安及交流阻抗测试等对样品进行了形貌表征及电化学性能测试,并考察了其在电池中的循环稳定性.相比水热法,微波辅助水热法合成的钼酸铋电荷转移电阻减小且容量提升,在电流密度为15 mA/g时容量可达674 mAh/g,且循环后库仑效率接近90%.     

碳纳米管内外管壁担载NiO催化剂的氧化还原及催化性能研究

采用不同处理方法对碳纳米管进行预处理,后通过超声浸渍法制备得到新型的催化剂:以碳纳米管为载体,将不同含量的活性金属Ni担载于碳纳米管内外管壁而制得催化剂.后采用氢气程序升温还原(H2-TPR)和透射电镜(TEM)等表征技术对制得催化剂的表面形貌、还原性能等进行考察,并将催化剂样品用于CO2甲烷化反应中考察催化剂的催化性能.实验结果显示,催化剂金属Ni内担载在管内后,Ni的还原度和分散度有了提高,明显地提高了催化剂还原性能和催化性能.     

抗坏血酸与钒(Ⅴ)氧化还原反应动力学及反应机理研究

在HCIO4介质中用光度法研究了抗坏血酸 (HR)与钒 (Ⅴ )氧化还原反应动力学 .通过考察溶液酸度和抗坏血酸浓度对动力学过程的影响 ,求得反应速率方程为-d[H2 R]/dt=k[V(Ⅴ ) ][HR][H ].在 2 5 2℃、μ =1 .0mol/L时 ,反应速率常数k=( 1 .2 2± 0 0 6 )× 1 0 3 (mol/L) -1·min-1;在氧化剂过量情况下 ,抗坏血酸与钒 (Ⅴ )的化学反应计量方程式为HR 2V(Ⅴ )→R 2V(Ⅳ ) H ;推测了可能的单电子转移自由基反应机理     

铷-铯-钒系催化剂上二氧化硫氧化反应本征动力学

提出SO2 在铷 铯 钒系催化剂上的氧化反应机理为三步催化反应 ,推导出动力学机理模型 .采用内循环无梯度反应器测定了氧化反应本征动力学数据 ,并分低温区 (380～ 42 0℃ )、高温区 (45 0～ 5 2 0℃ )和全温区 (380～5 2 0℃ )利用Powell法对动力学模型进行了参数估值 .方差分析表明 ,在显著性水平 0 .0 1下 ,三步催化机理模型对380～ 42 0℃的低温区动力学数据拟合最好 ,标准偏差为 0 .1 2 6 .     

Mo-Bi-Ce/SiO_2催化剂上丁烯-2氧化脱氢动力学

用外循环无梯度反应器研究了Mo-Bi-Ce/SiO_2催化剂的丁烯-2氧化脱氢动力学。在无氧的条件下催化剂被丁烯-2还原。丁烯-2氧化脱氢动力学服从Redox机理。用线性最小二乘法估计动力学方程中的参数。用脉冲法测定了丁烯-2及氧的吸附热。研究了丁二烯深度氧化动力学及其内扩散影响。