浅谈马氏规则在烯烃亲电加成反应中对产物的预测

马氏规则是在烯烃的亲电加成反应中预测产物的重要经验规则，然而它通常的表述有一定的局限性。从更实质的角度进行表述，从而扩大了马氏规则的应用范围。     

关于烯烃加成反应历程的探讨

烯烃的特征反应是亲电加成,一定条件下也可发生自由基加成和亲核加成。不同的反应历程会产生立体选择性不同的产物。在烯烃各类反应的基础上,对烯烃加成的反应历程进行探讨,以便从本质上认识化学反应规律。     

关于烯烃亲电加成反应区位选择性的探讨

探讨了不对称烯烃与不对称亲电试剂发生亲电加成反应的区位选择性,指出了马氏规则的局限性,总结了判断区位选择性的方法．     

锗硅烯与H_2O加成反应的计算研究

采用密度泛函理论方法研究了两种锗硅烯(H2Ge=Si H2及Ph2Ge=Si Ph2)与H2O的加成反应的微观机理和势能剖面,分析了加成反应中区域选择性的起源.计算结果表明,H2O的单聚体、二聚体及三聚体均可作为亲核试剂与锗硅烯发生加成反应.形成Si—O键和Ge—O键的反应均为复杂反应,且Si(Ge)—O键比Ge(Si)—H键优先形成.加成反应的区域选择性由动力学因素决定.H2O作为亲核试剂的反应活性低于CH3OH.     

一类新型手性呋喃酮的不对称Michael加成反应

研究了2个亲核原子的胺与手性源5-孟氧基-2(5H)-呋喃酮发生的不对称Michael加成反应,合成了3个新的4-(2杂原子取代-乙胺基)-5-孟氧基-2(5H)-呋喃酮,探讨了它们的合成方法,它们的结构均经过IR,1HNMR,13CNMR,元素分析等确证.并对手性氨基二醇的合成途径进行了初步的探讨,合成了一种新型的手性氨基二醇.同时,通过实验证明:手性源5-孟氧基-2(5H)-呋喃酮的不对称加成反应的立体选择性,不仅受到孟氧基空间效应的影响,而且受到亲核试剂结构特征的影响.     

H_2S和CH_3SH与硅锡烯加成反应的理论研究

采用密度泛函理论方法研究了H2S及CH3SH与硅锡烯的加成反应的微观机理和势能剖面.计算结果表明,所研究反应由多步机理组成且反应的初始步骤为H2S或CH3SH对硅锡烯的亲核进攻.反应过程中Si(Sn)-S键总是先于Sn(Si)-H键形成.形成Si-S键的反应在动力学上比形成Sn-S键的反应有利,且主要由能量因素决定.CH3SH作为亲核反应试剂比H2S更活泼.     

高分子载体手性配体在二乙基锌对羰基的加成反应中的应用

综述了近年新发现的用于二乙基锌对羰基的不对称亲核加成反应中的具有较好催化活性和立体选择性的高分子载体手性配体,以及这些高分子载体手性配体的制备方法.     

低碳烷烃氧化脱氢硼基催化剂的研究进展

低碳烷烃氧化脱氢是制备烯烃类基础化工原料的重要方式,相较于已工业化的直接脱氢过程具有不受热力学平衡限制、催化剂不易积碳失活等优势.低碳烷烃氧化脱氢应用的瓶颈在于反应易发生深度氧化而生成CO和CO₂.近年来,硼基催化剂(如氮化硼和氧化硼等)因在烷烃氧化脱氢反应中表现出高烯烃选择性和优异的抑制深度氧化能力而备受关注.本文系统总结了已报道的硼基催化剂在低碳烷烃氧化脱氢反应中的催化性能,以及目前对这些催化剂上的活性位和反应机理的认识及争议,并针对该类非金属催化剂的拓展应用和先进表征技术等进行了展望,以期为相关催化研究提供有益借鉴.     

苯并噻吩衍生物的加成反应及产物结构表征

在醋酸铜的作用下,苯并噻吩与二苯基高碘盐反应生成的S-苯基苯并噻吩盐和环戊二烯能够发生[4 2]的环化加成反应,生成高产率的环状 化合物.文章主要通过DEPT和1H-13C COSY,NOE等NMR技术对加成产物的1H NMR 和13C NMR数据进行了全归属和较详细的解析,确证了其立体结构.用实验的方法证明:苯并噻吩成盐后其共轭体系发生了变化,该盐失去了苯并噻吩原来所具有的芳香性,增强了噻吩环上双键的活性,使其明显地表现出烯烃的性质.     

硅苯-Cr(CO)_3配合物与H_2O的加成反应的计算研究

采用密度泛函理论方法,研究了硅苯-Cr(CO)_3配合物(R)与H_2O的1,2-及1,4-加成反应的微观机理和势能剖面,考察了H_2O分子数目、Si原子上的2,4,6-三甲基苯基(Mes)取代基及四氢呋喃溶剂对反应势能剖面的影响.结果表明,R可分别与H_2O的单聚体、二聚体及三聚体发生加成反应.R与H_2O二聚体的加成反应在动力学上比其与H_2O单聚体及三聚体的相应反应有利.Cr(CO)_3与硅苯形成配合物对硅苯与H_2O的加成反应的动力学性质影响较小,但在热力学上对反应非常不利,特别是对1,4-加成反应的影响更为显著.当Cr(CO)_3与硅苯形成配合物后,实验观察到的完全的位置选择性主要由热力学因素控制.Si原子上具有较大体积的Mes取代基对反应不利.四氢呋喃溶剂在热力学和动力学上均不利于R与H_2O的加成反应.     

Wittig反应及其在有机合成中的应用

综述了基础有机化学中Wittig反应及其在有机合成中的应用。     

氧化-还原反应在有机化学中表现的还原反应部分讨论

本对有机化学还原反应的本质，有机化学还原剂及还原反应机理进行了仔细讨论，通过比较无机化学还原反应和有机化学还原反应的异同点，加深对有机化学中还原反应的概念。     

谈共轭效应对有机化学反应的影响

文章介绍共轭体系的类型，讨论了共轭效应在判断和解释有机化学反应反应方向和反应历程活性、有机反应速率等方面的应用。     

利用计算化学手段推进电子密度概念在有机化学反应中的应用

针对有机化学的教学特点,结合现代化学的发展,基于计算化学相关理论强调了电子密度概念在有机化学基本反应中的重要性.通过处理计算化学程序的输出结果,得到了有机分子的轨道电子密度图,为有机化学的教学提供了有益的帮助.     

有机化学教材中有机化合物命名存在问题之浅见

对近几年出版的有机化学教材中，有机化合物命名方面存在的一些问题进行了讨论     

有机化学中常见概念比较与释疑

本文就学生在学习有机化学内容时遇到的一些基本概念和物质，从其内涵、外延和物质的结构、性质等方面加以比较，以澄清学生的模糊认识。     

2,4—二甲基乙酰苯胺硝化反应的物理有机化学过程

2，4二甲基乙酰苯胺的硝化反应，在以乙酸为介质的硝化体系中，溶剂化效应是决定ON~ _2稳定存在的重要因素，而NO~ _2的浓度分布，则与HN)_3—H_2SO_4—H_2O三元体系中H_2SO4的浓度密切相关．