过渡金属元素作用下H_2O_2碱性分解动力学及机理

通过调节体系pH值,并引入微量的过渡金属元素与OH-共同作用,研究了过氧化氢碱性分解动力学及反应机理.结果表明:碱性条件下过氧化氢的分解反应宏观表现为"准"一级反应,10.0≤pH≤11.6时,过氧化氢分解"准"一级反应动力学速率常数kobs随pH值的增加而增大,70℃下、pH=11.6时kobs达最大值0.0922min-1;pH11.6时,kobs随pH值的增加而呈下降趋势.文中还考察了过渡金属胶体粒径随体系pH值及时间的变化,发现Mn2+和Fe3+形成的胶体颗粒的平均粒径分别随反应时间和pH值的增加而增大,指出过渡金属胶体催化分解和过氧化氢碱性电离是过氧化氢的碱性分解的原因所在.     

2,2'-联吡啶催化Cr(Ⅵ)氧化1,3-丁二醇的动力学

采用分光光度法研究了2,2'-联吡啶催化Cr(Ⅵ)氧化1,3-丁二醇的反应动力学.结果表明:反应对Cr(Ⅵ)是准一级,对1,3-丁二醇是一级.在保持准一级的反应条件([1,3-丁二醇].＞＞[Cr(Ⅵ)]0)下,该反应的表观速率常数kobs随[H+]和[bipy]的增加而增加,增大反应体系的离子强度,速率常数略有增大....     

二羟基二高碘酸合镍 (Ⅳ) 配离子氧化异丙醇的反应动力学及机理

在碱性介质中用分光光度法研究了二羟基二高碘酸合镍 (Ⅳ) 配离子 (DDN) 于25 ～ 40 ℃区间氧化异丙醇的反应动力学.结果表明,反应对 DDN 为一级,对异丙醇为正分数级.准一级速率常数kobs 随[OH-]增大而增大,随[IO4-]增大而减小.有微弱的正盐效应,未检出自由基.提出一个包括 Ni(Ⅳ) 和异丙醇生成加合物前期平衡的反应机理,导出的速率方程满意地解释了所有的实验事实,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数.     

Cu(Ⅲ)二过碘酸配离子氧化1,3-丙二胺的反应动力学及机理

为了给有机合成反应路径提供有利的依据,用分光光度法研究了在298.2～313.2 K的碱性介质中二过碘酸合铜(Ⅲ)(DPC)酸根配离子氧化1,3-丙二胺(PDA)的反应动力学及机理.实验结果表明:反应对氧化剂DPC是一级,对还原剂PDA的表观反应级数(nap),1相似文献   

铬(Ⅲ)离子催化铈(Ⅳ)离子氧化异丁醇的反应动力学及机理

在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下,于25～40℃区间氧化异丁醇的化学反应动力学.结果表明反应对铈(Ⅳ)离子为一级,对异丁醇的表观反应级数为正分数.准一级速率常数kobs随催化剂[Cr(Ⅲ)]增加而增大,亦随[H+]增加而增大,但随[HSO4-]增加而减小.在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺聚合,说明在反应中没有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化剂间生成双核加合物的反应机理,通过kobs与HSO4-的依赖关系,找到本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2+,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数.     

铬离子催化铈离子氧化甲酸的双核配合物反应机理

在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下,于30～45 ℃区间氧化甲酸的反应动力学.结果表明反应对铈(Ⅳ)和甲酸均为一级,准一级速率常数kobs随催化荆[Cr(Ⅲ)]增加而增大.亦随[H+]增加而增大,而随[HSO4-]增加而减小.在氮气保护下,反应能引发丙烯腈聚合,说明在反应中有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化荆间生成双核配合物的反应机理.通过kobs与HSO-4;的依赖关系.并结合Ce(Ⅳ)在溶液中的平衡,认为本反应的动力学活性物种是Ce(SO4)2,还计算出一些速率常数及相应的活化参数.     

碱性介质中二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子氧化2-氨基-1-丁醇的反应动力学及机理

采用分光光度法在298.2～313.2 K内研究了碱性介质中二过碘酸合铜(Ⅲ)酸根配离子(DPC)氧化2-氨基-1-丁醇(AB)的反应动力学及机理.结果表明,反应对氧化剂(DPC)是一级,对还原剂AB的表观反应级数(nap):1＜nap＜2,准一级速率常数kobs在弱碱性介质中随[OH-]增大而减小,在较强碱性介质中随[OH-]增大而增大,随[IO-4](ex表示外加的IO-4的离子浓度)的增大而减小,也随离子强度的增大而减小,并且有弱的负盐效应.据此导出了一个能够解释全部实验事实的速率方程,求出了速控步骤的速率常数及298.2 K时的活化参数.     

碱性介质中分光光度法研究二过碘酸合铜(Ⅲ)氧化1,2-丙二胺反应动力学及机理

在碱性介质中,用分光光度法研究了二过碘酸合铜(III)配离子(DPC)氧化1,2-丙二胺(PDA)的反应动力学及机理.结果表明,反应对DPC为一级,对PDA为1相似文献   

碱性介质中二(过碲酸)合银(Ⅲ)离子氧化苹果酸的动力学及机理

在25～40 ℃区间内用分光光度法在碱性介质中研究了二(过碲酸)合银(Ⅲ)离子氧 化苹果酸的动力学及机理.实验结果表明反应对二(过碲酸)合银(Ⅲ)离子是准一级的,对苹果 酸是分数级.准一级速率常数kobs随［OH-］及［TeO2-2］的增大分别 减小,且发现有正的盐效应. 根据实验结果,提出了包含有双电子转移的反应机理,据此导出了一个能解释全部实验事实的 速率方程,并求出了速控步的速率常数及25 ℃时的活化参数.     

碱性介质中分光光度法研究二过碲酸合铜(Ⅲ)氧化某些氨基酸的反应动力学及机理

在碱性介质中,用分光光度法研究了二过碲酸合铜(Ⅲ)(DTC)氧化天冬氨酸(Asp)和谷氨酸(Glu)的反应动力学及其机理.结果表明,反应对DTC为准一级,对氨基酸均为分数级;表观速率常数kobs随[OH-]和[TeO42-]的增大均减小,且有负盐效应.据此提出了包括配离子和氨基酸形成络合物的前期快速平衡的反应机理,由假设反应机理推出的速率方程能解释全部实验现象,进一步求得速控步的速率常数和活化参数.     

THE EFFECT OF TRANSITION METAL IONS-IRON ON HYDROGEN PEROXIDE BLEACHING

INTRODUCTIONHydrogen peroxide bleaching has been extensively used in high-yield pulp bleaching. IT is well known that hydrogen peroxide can be easily decomposed under alkaline conditions, especially in the presence of transition metal ions due to their catalyzing effect on the decomposition of hydrogen peroxide. Some recent reports show that the valence of transition metal ion can have a drastic effect on the decomposition of hydrogen peroxide.Generally, iron can exist in Fe2+ and Fe3+…     

HE EFFECT OF TRANSITION METAL IONS-IRON ON HYDROGEN PEROXIDE BLEACHING

Hydrogen peroxide bleaching has been extensively used in high-yield pulp bleaching. Unfortunately,hydrogen peroxide can be decomposed under alkaline condition, especially when transition metal ions exit. Experiments show that the valence of transition metal ion is also responsible for the decomposition of hydrogen peroxide.Iron ions are present in two oxidation states, Fe2+ and Fe3+. They are both catalytically active to hydrogen peroxide decomposition. Because Fe3+ is brown, it can affect the brightness of pulp directly, it can also combine with phenol, forming complexes which not only are stable structures and are difficult to be removed from pulp, but also significantly affect the brightness of pulp because of their color.Sodium silicate and magnesium sulfate, when used together, can greatly decrease hydrogen peroxide decomposition. The optimum dosage of sodium silicate is about 0.1% (on solution) for Fe2+ and 0.25% (on solution) for Fe3+. Adding chelants such as DTPA or EDTA with stabilizers simultaneously can obviously improve pulp brightness. For iron ions, the chelate effect of DTPA is better than that of EDTA.Under acidic conditions, sodium hyposulfite and cellulose can reduce Fe3+ to Fe2+ effectively, and pulp brightness is improved greatly. Adding sodium thiosulfate simultaneously with magnesium sulfate,sodium silicate, and DTPA to alkaline peroxide solution can result in higher brightness of pulp.pH is a key parameter during hydrogen peroxide bleaching, the optimum pH value should be 10.5-12.     

碱性介质中二过碲酸合铜（Ⅲ）配离子氧化丙酮酸钾的动力学

本文采用分光光度法研究了碱性介质中二过碲酸合铜（Ⅲ）配离子氧化丙酮酸钾的反应动力学。结果表明当丙酮酸钾（ｐｙ）［ｐｙ］》［Ｃｕ（Ⅲ）］时，反应对Ｃｕ（Ⅲ）是准一级反应，表观速率常数Ｋｏｂｓ随着［ｐｙ］的增加而增加，但随着的增加而减小，有正盐效应。提出了包含前期平衡的反应机理，据此求出了不同温度下速控步骤的速率常数及２５℃的活化参数，并且能圆满地解释所有实验事实。     

ULSI碱性抛光液对铜布线平坦化的影响研究

研究了铜化学机械平坦化的模型.通过研究分析,采用40 nm粒径的硅溶胶作为磨料,H2O2作为氧化剂,还包含螯合剂和FA/O表面活性剂作为抛光液.分析了工艺条件(包括压力、流量、转速、温度等)和抛光液(H2O2、有机碱、磨料粒径)对抛光过程的影响.通过实验结果,确定了相应的实验条件和抛光液来解决铜化学机械抛光过程中出现的...     

氧气液相催化氧化4-硝基甲苯- 2-磺酸制取4,4,''''-二硝基二苯乙烯-2,2''''-二磺酸反应机理初探

探讨了在温和条件下在碱的水溶液中氧气液相氧化4-硝基甲苯-2-磺酸制取4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的反应机理,发现4-硝基甲苯-2-磺酸在碱作用下发生离子化生成4-硝基-2-磺酸基苄基阴离子,然后被活化的分子氧氧化成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基是反应的关键步骤.金属酞菁催化剂的作用是活化分子氧并促使4-硝基-2-磺酸基苄基阴离子氧化成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基和催化4-硝基-2-磺酸基苄基氢过氧化物分解生成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基,最终生成4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸.     

ALKALI DARKENING AND ITS RELATIONSHIP TO PEROXIDE BLEACHING OF MECHANICAL PULP

The effect of alkalinity, transition metals and oxygen on alkali darkening of mechanical pulp, and its relations to subsequent peroxide bleaching were investigated. The chromophores generated under mild conditions of an alkaline treatment can be destroyed in a subsequent peroxide stage.Peroxide-resistant chromophores are generated only under severe conditions. The results also show that a short alkaline pretreatment can improve the performance of a peroxide bleaching stage.     

对重庆直辖后第三产业发展的偏离一份额分析

以1997年为基期，2001年为末期，对重庆市第三产业十个行业进行偏离一份额分析，分析表明重庆直辖后第三产业发展较快，且部门结构对经济总量增长的贡献较大，第三产业已具备一定规模；但有些部门的区域竞争力偏离分量为负。应重视第三产业发展，并制定相应政策为第三产业发展创造良好的外部环境。     

利用Fenton氧化法对垃圾渗滤液的预处理试验研究

采用间歇反应器和单因子逐一变化法，对影响Fenton氧化处理垃圾滤液效果的主要因素进行了研究和优化．结果发现，在pH值为3、[Fe^2＋]0=4mmol／L和[Fe^2＋]0：[H2O2]0=1：16的最佳条件下，垃圾渗滤液经过4～13h处理，其COD可降至初始值的61％～56％，BOD5／COD值明显增大，滤液的生物可降解性提高；滤液的Fenton氧化过程服从两段一级反应动力学模型．     

水体中苯的高级氧化及其反应动力学

根据臭氧的自分解以及臭氧与过氧化氢反应诱发产生OH．自由基机理,建立了有机污染物降解过程的动力学模型,并出有机物高级氧化过程的速率方程。实验研究了废水中的苯在298K和pH＝3－9的高级氧化降解过程。在碱性条件下,实验结果与导出的动力学模型相符。     

双核铜配合物催化过氧化氢氧化苯酚的研究

合成了Cu2(oxheel)双核铜配合物;研究了它作为过氧化物酶在缓冲溶液中以及在两种不同的表面活性剂胶束中催化过氧化氢氧化苯酚的反应;建立了金属配合物催化苯酚氧化的动力学数学模型;讨论了过氧化氢/催化剂摩尔比、体系温度、体系pH和胶束微环境对催化反应速率的影响.并对双核铜配合物催化苯酚氧化反应的机理进行了讨论。