羧酸衍生物的烯醇盐的立体选择性氧化二聚反应

综述羧酸衍生物的烯醇盐氧化二聚成键的规律，重点是立体选择性的过程。近期进展是利用手性辅助试剂，如各种不同的手性酯和手性酰胺不对称合成立体专一性的1，4-二羰基化合物．为不对称合成琥珀酸衍生物提供了有效方法。     

负载型铑催化剂催化潜手性羰基化合物的多相不对称氢化反应的研究

研究了潜手性羰基化合物丙酮酸酯和苯乙酮在负载型铑催化剂催化下的多相不对称氢化反应，结果表明在以0．5％Rh—γ—Al2O3—2TPPTS，两种底物分别以辛可尼定和(1S，2S)—二苯基乙二胺(DPEN)为手性修饰剂的不对称加氢反应，在各自的优化反应条件下，显示出好的催化活性和对映选择性。     

8-O-4＇新木脂素（-）Maehilin D和Virolin的不对称全合成

报道了一条合成苏式结构的手性化合物(-)Machilin D和Virolin的新方法，其中关键步骤是在超声波的促进下选择性的氧化手性邻二羟基中的苄位的羟基，并以SN2反应立体选择性的构筑了8-O-4’新木脂素的骨架，最终以8步反应得到了天然产物．     

酮烯醇盐的立体选择性氧化二聚反应

综述酮烯醇盐氧化二聚反应的规律,重点是立体选择性的过程;近期进展是利用手性辅助试剂,不对称合成链状和环状的1,4-二羰基化合物。     

非手性添加剂对手性锌催化不对称硼氢化的影响

使用二乙基锌制备手性联萘酚-锌催化剂，用于催化硼烷对苯乙酮的不对称硼氢化，在仅使用30％配体的情况下，对映选择性可达53％ee。在进一步研究非手性添加剂三乙基胺(Et3N)和四甲基乙二胺(TMEDA)对该手性锌催化的不对称硼氢化反应的影响时发现，非手性添加剂对手性锌催化的不对称硼氢化有不利影响，这一结果提示手性锌催化不对称烷基化反应与手性锌催化的不对称硼氢化反应有不同的作用机理，为进一步探索不对称催化反应机理提供有意义的信息。     

植物细胞培养液作为生物转化系统在不对称有机合成中的研究进展

综述了植物细胞培养液作为生物转化系统，以前手性酮类为底物，不对称合成手性羟基化合物。该合成方法新颖独特，操作简便，反应条件温和，产物高度立体选择性，产率适中。此方法还适用于某些难以得到的天然产物和合成。此方法为手性羟基某些天然产物的合成提供了一些新的途径。     

手性配体诱导的不对称频哪醇偶联反应研究进展

邻二醇是重要的合成中间体,也是不对称合成中常用的手性辅剂,手性配体或手性分子合成中间体.频哪醇偶联反应是合成邻二醇类结构最快捷的方法,不对称频哪醇偶联反应是通过人工创造的手性环境来实现频哪醇偶联反应中的立体选择性.本研究综述了近年来不对称频哪醇偶联反应研究中取得的重要进展,并对这一领域的发展提出了展望.     

新颖手性胺基膦配体在烯胺不对称催化氢化反应中的应用

将新颖的手性胺基磷配体，6，6'－二甲氧基－2，2'－双（二苯胺基膦）－1，1'－连苯的铑铬合物应用于烯胺类化合物的不对称催化氢化反应中，发现这个铑络合物是一个有效的手性催化剂，各种手性胺产物的转化率为100％，光学选择性（ee）也达到了51％－43％。     

生物多聚体分子手性的起源

本文提出了手性分子聚合的合作理论，给出了各种手性参量的关系．证明生物前进化存在两种基本模式：一是大手性能量和小立体选择性的模式，其手性只能通过化学反应镜对称的自发破缺产生；二是小手性能量和大立体选择性的模式，其手性可通过弱作用产生     

含酯氧基手性方酰胺基醇催化前手性酮不对称还原反应机理的计算研究

用量子化学半经验方法AMl对含酯氧基手性方酰胺基醇催化苯乙酮不对称还原的反应机理进行了计算研究，提出了合理的反应机理．结果表明，还原产物的手性是由恶唑硼烷／硼烷／苯乙酮加合物及相继的六元环过渡态所决定的．根据过渡态理论，计算得到反映立体选择性大小的理论e．e．值．     

手性亚磷酸酯一膦配体的合成、与铑（Ⅰ）的配位性能及催化反应研究

合成了具有立体和电子不对称结构的手性亚磷酸酯-膦配体，使用，^31P NMR和红外吸收光谱考察了其与金属铑（Ⅰ）离子的配位性能，并研究了得到的配合物对烯烃氢甲酰化反应的催化性能。获得了好的催化活性和区域选择性，但反应的对映选择性很低。     

膦手性化合物合成及其在查尔酮不对称加成反应中应用

以L 薄荷醇为手性拆分试剂通过苯基二氯化膦制备含有膦手性有机膦硼烷化合物,重结晶分离出两种构型产物,发现它们在1HNMR图谱上有显著差异．利用所得到的单一构型产物在甲基锂作用下转化为构型保持的甲基取代手性膦硼烷化合物,X射线单晶衍射确定其分子结构．在过氧叔丁醇氧化剂存在下,手性有机膦化合物可进一步转化为手性氧化膦化合物,反应过程中膦手性构型得以很好保持．在优化反应条件下,有机膦化合物参与的二乙基锌与查尔酮的不对称加成反应,目标产物的最高收率为76%,对映选择性为9%．     

新型相转移催化剂的合成与催化性能研究

以金鸡纳生物碱和光学纯的联二萘酚为原料合成了一类新型手性相转移催化剂,并用于催化二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中,得到了最高93％的产率和最高86％的对映选择性的烷基化产物．     

手性伯胺催化Biginelli反应合成手性嘧啶酮化合物的影响因素研究

手性嘧啶酮类化合物具有重要的药理活性应用.采用手性伯胺与金属盐的复合催化体系催化Bigi-nelli反应,可以得到高立体选择性的手性嘧啶酮化合物.通过对各种反应条件的考察,结果表明,在NbCl5与QN-NH2的协同催化作用下得到较为理想的e.e.值(69%)和产率(74%).     

手性亚磷酸酯-膦配体的合成、与铑(Ⅰ)的配位性能及催化反应研究

合成了具有立体和电子不对称结构的手性亚磷酸酯-膦配体,使用31P NMR和红外吸收光谱考察了其与金属铑(Ⅰ)离子的配位性能,并研究了得到的配合物对烯烃氢甲酰化反应的催化性能。获得了好的催化活性和区域选择性,但反应的对映选择性很低。     

手性希夫碱的合成及其催化不对称硅氢插入反应的研究

合成了结构中同时含有氮和磷的新型手性希夫碱,将希夫碱与金属配合物结合催化α-苯基-α-重氮乙酸甲酯与硅氢化合物的不对称硅氢插入反应,考察了不同的金属铜配合物和希夫碱对反应的影响,探讨了手性希夫碱／金属配合物催化体系对不同硅氢底物的适应性．当采用希夫碱4与Cu（CH3CN）4PF6的催化体系催化α-苯基-α-重氮乙酸甲酯与二甲基苯基硅烷的不对称硅氢插入反应时,反应具有优良的产率（100％）和对映选择性（76％）．     

吡咯烷生物碱新手性合成子的合成

报道了从（Ｓ）－苹果酸出发，立体选择性地合成五个新吡咯烷生物碱手性合成子．观察到Ｃ＿４－位上保护的羟基对Ｃ＿５－位手性中心的形成具有良好的不对称诱导作用．     

N-P配体在铱催化不对称烯丙基取代反应中的应用研究进展

铱催化的不对称烯丙基取代反应是一种重要的合成手性化合物方法,在有机合成领域中有着非常重要的应用．该反应具有反应条件温和、产率良好、对映选择性和区域选择性优异的特点,被相关领域学者们广泛关注．本论文对近20年来尤其是近10年铱催化的不对称烯丙基取代反应的研究进行总结和概括,并提出展望．     

季鏻盐支载手性咪唑啉酮不对称催化1,3-偶极环加成反应研究

以芳基季鏻盐支载的手性咪唑啉酮为催化剂,不对称催化硝酮偶极子与α,β-不饱和醛的1,3-偶极环加成反应,得到异噁唑醛化合物,并对该反应条件和催化底物进行优化和探究,该反应具有较高的产率（62%-82%）和良好的立体选择性（endo/exo在83/17-94/6之间）,手性催化剂易于回收并可循环使用,且循环4次后的产率不低于60%.     

p-取代2-硝基-1-苯乙醇对映体在Chiralcel OD和Chiralpak AD手性柱上的色谱拆分

为建立准确评价不对称合成反应和手性催化剂的立体选择性分析方法,采用Chiralcel OD-H和Chiralpak AD-H 手性柱,研究了7种p-取代2-硝基-1-苯乙醇对映体的高效液相色谱拆分特性.详细考察了手性柱类型、流动相中醇类调节剂对这些对映体色谱拆分行为的影响.结果表明:在优化实验条件下,7种p-取代2-硝基-1-苯乙醇对映体均可达到很好的基线拆分,并且方法简便、准确,适合于不对称亨利反应合成p-取代2-硝基-1-苯乙醇化合物的对映体纯度分析.