（R）—2—甲基—1,4—丁二醇及其衍生物的合成研究

手性２－甲基－１，４－丁二醇及其衍生物是合成各种手性近晶型液晶材料以及手性天然生物活性物质的重要中间体，以３－甲基－３－丁烯－１－醇为原料利用改进的不对称硼氢化－氧化反应，成功地合成了（Ｒ－２－甲基－１，４－丁二醇以及其２种手性衍生物：（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基－１－醇（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基丁醛。     

3－（5－甲基异恶唑－3－基）－4－芳酰基－1．2．4－三唑啉－5－巯基乙酸的合成

以３－（５－甲基异恶唑－３－基）－４－芳酰基－１．２．４－三唑啉－５－硫酮为原料，合成了８个新的３－（５－甲基异恶唑－３－基）－４－芳酰基－１．２．４－三唑啉－５－巯基乙酸类化合物，该化合物经ＩＲ，￣１Ｈ－ＮＭＲ和ＭＳ裂解碎片分析确定其结构。     

（1R，3R）－（－）－1－甲氧基－5，6－亚甲二氧基－3－（3，4，5－三甲氧苯基）－异苯并二氢呋喃的选择性合成

在ＬｉＡｌＨ４及光学活性物质（５Ｒ）－孟氧基－２（５Ｈ）－呋喃酮（５）存在下，将６－（３′，４′，５′－三甲氧基羟卞基）－胡椒醛二甲缩醛（４）的甲苯溶液加热回流８小时，可得旋光性的（１Ｒ，３Ｒ）－（－）－１－甲氧基－５，６－亚甲二氧基－３－（３，４，５－三甲氧苯基）－异苯并二氢呋喃晶体（１），产率６１．８％．     

2－烷氧基－5－氟－3H－4一嘧啶酮的合成

以２－氯－５－氟－３Ｈ－４－嘧啶酮和相应的醇钠，在常压回流条件下反应，合成了２－烷氧基－５－氟－３Ｈ－４－嘧啶酮类化合物．该法具有操作方便，反应周期短，产品收率较高等优点．其中２－异丙氧基、２－异丁氧基、２－异戊氧基和２－（２’一乙基丁氧基）－５－氟－３Ｈ－４－嘧啶酮均为未见文献报道的新化合物，其结构经ＩＲ、１ＨＮＭＲ和元素分析所证实．     

1－（N－哌啶甲基）－3－苯基－4－芳酰基－1，2，4－三唑啉－5－硫酮的合成

通过１－苯甲酰基－４－芳酰基氨基硫脲在碱性条件下环化脱水成为３－苯基－４－芳酰基－１，２，４－三唑啉－５－硫酮Ⅰ１～９．Ⅰ１～９与３７％甲醛溶液和六氢吡啶在二氧六环溶液中发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成了９种新的１－（Ｎ－哌啶甲基）－３－苯基－４－芳酰基－１，２，３－三唑啉－５－硫硐Ⅱ１～９．所得１８种新化合物的结构经ＩＲ，１Ｈ－ＮＭＲ和ＭＳ鉴定．     

（R）－2－硫代四氢噻唑－4－羧酸甲酯的合成及消旋化

Ｌ－半胱氨酸甲酯盐酸盐和二硫化碳在三乙胺存在下反应，当摩尔比为１：１．５：２时，得到的（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸甲酯，产率８０％；摩尔比为１：１．５１３．５时，得到Ｒ，Ｓ－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸甲酯。另外，由（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸与甲醇及二氯亚硫酰反应，也得到（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸甲酯，产率为９８％，     

三聚氯氰存在下的（2－环己酮基）－β－丙酸与（R）－四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸酯反应

在三聚氯氰存在下，（２－环己酮基）－β－丙酸与（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸酯（甲酯、乙酯、正丁酯、正戊酯）反应，得到相应的Ｎ－（２－环己酮基）－β－丙酰－（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸酯１（ａ～ｄ），［α］＿Ｄ￣（２０）分别为－５０．３°，－５０．９°，－５０．０°，－７８．１°．１（ａ～ｃ）与Ｒ，Ｓ－α－苯乙胺反应得到了光学活性的Ｎ－（２－环己酮基）－β－丙酰－α－苯乙胺及Ｒ过量的α－苯乙胺．     

N－（p－甲苯基）－3－羟基－2－乙基－4（1H）－吡啶酮的合成和晶体结构

本文报道了由乙基麦芽酚（ｅｔｈｙｌｍａｌｔｏｌ，３－羟基－２－乙基－４（Ｈ）－吡喃酮）和对甲苯胺合成标题化合物，并进行了元素分析，ＵＶ，ＩＲ，ＭＳ，１ＨＮＭＲ表征和Ｘ射线单晶结构分析．该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ．ａ＝０．７０３５（１），ｂ＝１．８６１５（７），ｃ＝１．８２９６（２）ｎｍ，β＝９９．８１°，Ｚ＝８，Ｖ＝２．４５２６（１０）ｎｍ３，Ｄｃ＝１．２４２ｍｇ／ｍ３．该晶体中存在着分子间氢键．     

11－十四碳烯－1－醇的合成

报道以易得的１０－十一烯醇（２）为原料合成１１－十四碳烯－１－醇（１）的简便方法．关键步骤是聚合物支载的Ｗｉｔｔｉｇ试剂（聚苯乙烯基二苯基－正－丙基溴化磷盐）与十一醛四氢吡喃醚在ＴＨＦ中以ＮａＨ作碱条件下反应，然后在甲醇溶液中加浓盐酸去掉吡喃保护基，得到目标化合物（１）．顺、反异构体之比为７８．５∶２１．５     

合成非洲蔗螟雄性性信息素

描述一种简捷、有效合成外消旋体的非洲蔗螟雄性性信息素（±）－Ｅｌｄａｎｏｌｉｄ。（１）的新方法，目标产物（１）的全合成关键一步是γ．γ－二甲基烯两基氯化镁与２－甲基－４－四氢吡喃氧基丁醛（５）的选择性加成反应，在碘化亚铜作催化剂条件下，得到２，６－二甲基－５－羟基－８－四氢吡喃氧基－２－辛烯（６），几乎无重排产物。接着用ＰＣＣ—ＮａＯＡｃ和氧化银对产物（６）的脱保护基因得到的二醇（７）进行选择性氧化关环反应得最终目标物（±）－Ｅｌｄａｎｏｌｉｄｅ，全合成的总产率为２２．６％。     

光活性苄亚胺环钯配合物的合成

在无水乙醇溶液中实现了４－甲氧基苯甲醛与Ｌ－丙胺酸甲酯的亲核加成反应,制得了光活性的Ｎ－（２＇－丙胺酸甲酯）苄亚胺。后者与乙酸钯、卤化锂或碘化钾作用,可分别制得由卤原子桥连而成的苄亚胺环钯化合物二聚体,它们可与三苯基膦或吡啶生成相应的苄亚胺环钯配合物。其产物结构分别经比旋光度、元素分析和ＮＭＲ谱测定。     

（S）—4—甲基—3—庚酮的合成研究

（Ｓ）－４－甲基－３０庚酮为切叶蚁警戒信息素，以樟脑衍生物（一）－莰烷碘内酰胺（２）为原料，经Ｎ－丙酰基莰烷－２，１０－磺内酰胺（３）与碘代正丙烷的不对称烷基化反应，Ｈ２Ｏ２－ＬｉＯＨ体系水解酰胺键，２－甲基戊酸酰氯化以及Ｅｔ２Ｃｄ的加成反应成功地合成出（Ｓ）－４－甲基－３－庚酮（１），其化学总产率为５３％，其光学产率可达９５％ｅ，ｅ。此合成方法具有合成步骤短、产率高和手性助剂可回收利用等优点。     

3,4-取代[1,2,4]三唑衍生物的合成及其表征

分别以3-氨基苯甲酸甲酯和3-溴基苯甲酸甲酯为起始原料,经过水合肼的肼解、DMF-DMA(N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛)的氨基保护、关环等制备了一系列新的3,4-取代的[1,2,4]三唑衍生物,并通过¹H NMR对其进行结构表征及HPLC对目标化合物进行纯度分析。上述路线反应条件温和、无须色谱柱分离、更适合工业化生产。     

HTH—4液晶聚酯合成路线的改进

以对羟基苯甲酸甲酯和１，４－丁二醇为原料，在酯交换催化剂Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９－ｎ）４／Ｓｎ（ｎ－Ｃ４Ｈ９）２（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯ）２存在下，采用熔融酯交换反应合成出单体：双（对羟基苯甲酸）丁二醇酯（ＢＢＨＢ）。然后再与对苯二甲酰氯分别在３种不同的溶剂中进行溶液缩聚，合成出３个不同分子量的ＨＴＨ－４聚合物样品，并用ＤＳＣ、ＰＯＭ对其液晶性进行了表征。     

四氯化铈与吡啶氮氧化物及其衍生物的配合物的合成和性质

合成了四氯化铈(Ⅳ)与中性分子吡啶氮氧化物(pyNO),2-皮考啉氮氧化物(2-picNO),3-皮考啉氮氧化物(3-picNO)和4-皮考啉氮氧化物(4-picNO)的配合物.元素分析结果表明这些配合物的化学式为:CeCl_4(pyNO)_2,CeCl_4(2-picNO)_2,CeCl_4(3-picNO)_2,CeCl_4(4-picNO)_2.用差热-热重分析法比较了上述四种配合物的热稳定性.同时用红外光谱、电导和核磁共振谱等手段对配合物进行了性质研究和结构分析.     

（s）—2—氨基—3—（2—氯苯基）—1,1—二苯基—1—丙醇的合成

标题化合物８－一种新的手性催化剂，通过丙二酸酯法及酶解拆分合成（ｓ）－３－（２－氯苯基）丙氨酸甲酯，进一步与溴苯发生格氏反应而成。     

(R)和(S)-4-甲基-1-壬醇的合成研究

（R）和（S）－4－甲基－1－壬醇是黄粉虫（Tenebrio molitorL.）雌性性引诱信息素,以天然樟脑衍生物莰烷－10,2－磺内酰胺为原料,在有或无Cul催化条件下以巴豆酰基鞭莰烷－10,2－磺内酰胺的不对称Michael加成反应为关键步骤对该信息素进行了合成,其加成产物（3 ′R）和（3′S）－N－3′－甲基辛酰基莰烷－10,2－磺内酰胺以LiAlH4^-还原断裂及HBr溴化反应后,再经3－甲基辛基溴化镁与甲醛反应即合成出目标产物（R）和（S）－4－甲基－1－壬醇,全合成总产率可42％,目标产物对映异构体纯度可达96％e,e此合成法具有步骤短、产率高及手性助剂可回收利用等优点。     

手性药物富马酸比索洛尔的合成研究

富马酸比索洛尔为选择性β1-肾上腺素能受体阻滞剂,介绍了一种不对称合成S-富马酸比索洛尔和R-富马酸比索洛尔的新方法。以R-环氧氯丙烷和S-环氧氯丙烷为手性原料,直接与4-((2-异丙氧基乙氧基)甲基)-苯酚缩合,再经开环得到化合物S-比索洛尔和R-比索洛尔,最后与富马酸成盐制得S-富马酸比索洛尔和R-富马酸比索洛尔。