有机化学中的价键法理论

本文介绍了建立在价键法基础上的共振论,并根据价键法理论对有机分子的共振能,电荷密度、键级和自由价等性质作了详细的描述。     

关于大π键的讨论

虽然大π键理论是建立在严格的共振理论基础上,但其本身30年来没有得到发展,本文指出大π键没有量子力学基础,它既不与价键理论,也不与分子轨道理论相一致。大π键的思想是混乱的。在共振体系的一些特征和反应,例如芳香性、取代作用、1.4加成等方面,大π键在直观上和精确性上不如共振论和分子轨道理论,故本文建议摒弃大π键学说。     

共振论在有机化学中的应用

共振论作为分子结构理论之一,在理论化学发展中有着重大作用。在某种意义上说,共振论可以认为是价键理论的图形化,其共振结构虽然是假想的,不存在的,但并不是任意画出的,实际上它具有一定的相对真实性。通过举例说明,共振论虽然有某些缺陷,但应用其说明有机化合物,尤其是共轭分子的一些性质时,有着简单、直观的特点。     

定性及定量共振论

简要地说明了共振论的基本规律并举例说明其应用;由13C-NMR的化学位移值计算了苯衍生物各正则结构的权值,从而使原为定性理论的共振论上升为定量理论;用定量的共振论处理了分子的一些物理性质,如振动光谱与键长;严格区分了交叉共轭与穿透共轭2种情况,指出了"大π键"概念的笼统性.     

定量共振论的应用

用共振论解释了一些用其他理论难以解释的问题--振动光谱(以苯的衍生物为例)、立体结构(以苯胺氮原子的杂化为例) 、键长(以苯的衍生物为例)以及没有共轭现象的共振作用(以质子化醛酮为例).     

共轭烃分子的稳定性问题

引言一定数目的碳原子可以由不同的键联方式形成多种不同的共轭烃分子。如何能简明地判断各种结构的稳定性,一直是理论化学中一个十分引人注意的课题。早期曾直接利用π键能的HMO计算值或由此导出的离域能(DE)来说明共轭烃的稳定性,后来又发现其不适用于非交替烃分子而被放弃。现在,人们普遍都用Dewer型共振能来解释稳定性或芳性。所谓共振能,按其一般定义仍是分子总键能(或τ     

有机物颜色与分子结构

用共振论、经典电子理论、分子轨道理论等来论述有机物颜色与其分子结构的关系,为从事染色理论的工作者提供帮助。     

共振论中的定量参数—共振结构数

本简单介绍了共振论这一传统的有机化学理论从定性到定的量发展。重点讨论了共振论的定量参数－－共振结构数的求取，及其对分子基态性质的定量处理。     

有机物颜色与分子结构

用共振论、经典电子理论、分子轨道理论等来论述有机物颜色与其分子结构的关系，为人事染色理论的工作者提供帮助。     

共振论的发展——结构共振论介绍

鲍林(L.Pauling)在谈到共振论概念的将来发展和应用时说过:“共振概念在过去三十年中的应用主要是定性的。这仅仅是第一步;随着这一步,应当是具有定量意义的更细微的处理”。岁月流逝,共振论至今五十年,它的发展,它的定量化的情况如何?近年来许多学者发现,根据共振论的基本概念,可以用十分简捷的算术方法,得到复杂有机分子的参数,如共振能、键序等、其精确性远远超过简单分子轨道法,而达到高级分子轨道法的精度,属于 VB 范畴的共振论与 MO 法计算结果的高度一致性,即这两     

氮的氧化物空间构型和键合作用

用杂化轨道理论和分子轨道理论阐明了氮的氧化物成键类型,给出了分子空间构型及结构数据的解释。根据中心原子的杂化类型推断或化学键键级的计算,依据分子的空间构型及键长和键角数据分析理论的合理性,得到理论解释与实验数据吻合的结果。     

分析五氯化磷PCl_5及三碘离子I_3~-形成过程及其构型

本文用分子中原子间相互影响定性解释PCl_5、I_3~-形成过程并推论PH_5、F_3~-不能存在。用电子间斥力是影响分子构型的主要因素来定性讨论PCl_5中5个P-Cl键的键长不完全相同,以及I_3~-为直线形而不是“V”形。     

稠环共轭烃的芳性问题

共轭烃的稳足性或芳性问题,常用共振能讨论。有关这类问题的研究,目前已相当多。其中与分子轨道理论计算有关的方面都是将共振能看成是分子总键能(或π键能)与参考结构总键能(或π键能)之差。分子总键能或π键能统一由一种分子轨道的计算方法计算,又由某具有键焓(或π键焓)加和性的一类(或几类)分子的这种分子     

共振论在有机化学教学中的应用

在有机化学教学中,应用共振论的基本要点,并通过共振式对一些物质的物理、化学性质进行解释。     

共振论在有机化学中的应用

共振论是美国著名化学家 Pauling 于本世纪三十年代为解决经典结构所不能解决的实验事实而提出的一个理论,是化学结构的一个合理发展阶段,对于解释一系列有机化合物的物理和化学性质方面不仅简明,而且也比较符合实际。因此共振论至今在国外有机化学教材中     

蒽亲电取代反应活性的探讨

本文利用共振论、PMO法、EHMO法、最高占有轨道法以及键级和自由价法,对蒽亲电取代反应各位点的活性进行了解释。     

五卤化磷分子结构的剖析

研究了五卤化磷分子的结构，从磷原子ｄ轨道参与成键和不参与成键两个方面阐明了五卤化磷气态分子结构中存在的两种不同键，并用Ｂｅｒｒｙ拟转动机理说明了这两种不同键在空间的位置交换，解释了核磁共振技术不能区分５个磷卤键和５个磷卤键表现出完全相同性质的实验事实。     

离子极化理论及其在中学化学教学中的应用

在中学化学教学中,经常遇到关于物质的颜色,熔点与沸点,溶解度、键性、酸碱性、晶型、热稳定性等一些物理及化学现象。如何来解释它?根据什么理论基础?这对加深无机物性质的理解、学好无机化学、提高中学化     

共振论在有机化学中的应用

共振论是美国著名化学家Pauling于本世纪三十年代为解决经典结构所不能解决的实验事实而提出的一个理论,是化学结构的一个合理发展阶段,对于解释一系列有机化合物的物理和化学性质方面不仅简明,而且也比较符合实际。因此共振论至今在国外有机化学教材中被普遍地采用。遗憾的是1951年苏联科学院化学局召开了全苏讨论会,对共振论进行了全面的批判,认为共振论在学术上没有理论根据,在哲学上是属于马赫主义范畴,是化学中的一种唯心论和机械论。在苏联的影响下,我国化学会于1953年召开了全国性的有机结构     

键能及其相关问题的讨论

键能是表征化学键性质的物理量之一,它可以定性或半定性地解释分子的某些性质,是化学各个领域中广泛应用的一个术语,也是化学教学中比较容易混淆的概念之一.1 键能和键的离解能对于双原子分子,键能就等于键的离解能,对于多原子分子,键能与键的离解能在概念上是不同的,键的离解能是指1mol 气态分子中含有不止一