L-酪氨酸的合成研究

本文研究了L-酪氨酸的合成,采用有机合成法和酶转化法相结合的方法,主要原料为对羟基苯甲醛和海因,合成对羟基亚苄基苯丙酮酸粗品,再经过碱解得到对羟基苯丙酮酸,选取合适的酶对碱解液催化转氨,生成L-酪氨酸。含量达到99%以上。     

磁固载雷尼镍在固定床反应器中的催化性能

采用强-弱双磁性载体固载雷尼镍催化剂,在自制的鼓泡固定床反应器中对对羟基亚苄基海因和邻硝基乙苯体系进行氢化实验.结果表明,雷尼镍催化剂的活性和稳定性均有所提高.对羟基苄基海因的平均收率达到90%以上,邻硝基乙苯的平均转化率超过99%,催化剂寿命可提高到300 h以上.     

Burkholderia cepecia JS-02酶法制备对羟基-D-苯甘氨酸的研究

对BurkholderiacepeciaJS 02"一菌双酶法"制备对羟基 D 苯甘氨酸过程的调控进行了研究,探讨了反应液pH值对于酶反应各个进程的影响,实施了调节反应液pH恒定为7 2的调控策略,使得D 海因酶与D N 氨甲酰基氨基酸水解酶同时具有较高的活力,并且较未调控前更有利于L 对羟基苯海因的消旋及DL 对羟基苯海因的溶解,底物转化率与产品收率分别由未调控时的92%与85%提高至99 5%与94%,反应时间由40h缩短至30h,生产速率由0 462g/(L·h)提高至0 681g/(L·h)     

5,5-二苯基-4-(S)-(对羟基)苄基(口恶)唑烷酮的合成

以价廉易得的天然L-酪氨酸为原料经4步反应合成了5,5-二苯基-4-(S)-(对羟基)苄基噁唑烷酮,产率32％,经IR,^HNMR,^13C NMR及MS等检测均与其结构相符,并对合成路线中的关环方法进行了初步研究．     

亚苄基海因水解制备苯丙酮酸过程的色-质联用分析

针对亚苄基海因水解体系建立了一种高效实用的液相色谱分析方法,为生产工艺控制提供了依据,并应用液-质联用技术对此体系中的未知副产物进行了初步检测.具体液相色谱条件为流动相乙腈-5 mmol·L-1乙酸盐缓冲液(用醋酸调pH4.5),流速0.5 mL·L-1;梯度洗脱;色谱柱Agilent Eclipse XDB-C8,5 μm,4.6×150 mm,20 ℃;二极管阵列检测器,检测波长204 nm.色-质联用中质谱条件为ESI离子源,负离子模式;气帘气流量1.03×105 Pa,电喷雾电压-4 200 V,离子源温度500 ℃,辅助雾化气1.37×105 Pa,干燥气4.13×105 Pa,相对分子质量检测范围m/z 40～600.液相色谱法测定亚苄基海因和苯丙酮酸的线性相关系数为0.999 05和0.999 86,亚苄基海因和苯丙酮酸的平均回收率为101.45 %和97.23 %,相对标准偏差为1.002%和0.833 8%.精密度以相对标准偏差来表示,分别为0.591 9 % 和0.648 2 %.结果表明,该液相色谱分析方法简便、快速,结果准确,可以用于苯丙酮酸生产的质量控制.     

高效毛细管电泳法分析苯丙氨酸苯丙酮酸和亚苄基海因

用高效毛细管电泳法同时分析了工业生产过程中的苯丙氨酸、苯丙酮酸和亚苄基海因。该方法简便、高效、快速,并对其分离条件的优化等方面进行了探讨。     

钴络合物催化双羰化氯苄合成苯丙酮酸

α－酮酸是合成α－氨基酸和α－羟基酸的中间体．在Ｃｏ２（ＣＯ）８或Ｃｏ２（ＣＯ）８－Ｃｏ（ＰＰｈ３）ｍＸｎ催化下,苄基卤经双羰化合成苯丙酮酸,并初步研究了其反应机理．     

强氯精和溴氯海因对草鱼鱼苗的急性毒性研究

本研究用强氯精、溴氯海因两种常用水产药物,对草鱼鱼苗的进行急性毒性实验。结果表明:强氯精和溴氯海因对草鱼鱼苗的安全浓度分别为:0.4436 m g.L-1,4.6763 m g.L-1。草鱼鱼苗对强氯精和溴氯海因的敏感性为:强氯精>溴氯海因。     

亚苄基海因水解制备苯丙酮酸钠结晶过程

在分析苯丙酮酸钠在碱性溶液中溶解度的基础上,对亚苄基海因碱性水解液中的苯丙酮酸钠的结晶过程进行了研究.通过对中和用酸的选择、加酸过程和搅拌速度的控制、以及结晶时间的选择,得到了优化的结晶工艺.苯丙酮酸钠的结晶收率达到91.7%,纯度达到98.5%.     

聚丙烯酸苄酯/聚谷氨酸苄酯嵌段共聚物的合成与表征

通过自由基聚合制备了氨基封端的聚丙烯酸苄基酯(PBzA-NH2);用PBzA-NH2 作为大分子引发剂,引发L-谷氨酸-N-羧酸酐(BLG-NCA)开环聚合,得到聚丙烯酸苄基酯/聚L-谷氨酸苄基酯两嵌段共聚物.用1H-NMR、GPC、元素分析等对聚合物的结构进行表征,结果表明,PBzA-NH2 能够引发BLG-NCA 开环聚合制备嵌段共聚物,且分子量可控.     

4-(对羟基苄基)-噁唑-2-硫酮的合成研究

酪氨酸的氨基和酚羟基经Boc和苄基保护后,氢化铝锂还原及脱保护得酪氨醇．酪氨醇在Et3N作用下与CS2反应关环得一种新的Evans试剂-4-（对羟基苄基）-嗯唑-2-硫酮,总产率达46％,探讨了投料比、时间和温度对反应的影响．     

常压下制备乙内酰脲两种方法的比较

利用常压法制备乙内酰脲(海因)，产物收率高，纯度好，且具有很好的操作弹性。在常压下分别利用羟基乙腈、氨气和CO2，羟基乙腈和碳酸氢铵为原料，即双气法与碳铵法，分别制备出了海因，并得出了各自的最佳反应条件，其中双气法收率80．3％，碳铵法收率85.8％。双气法制备海因以往未见报道，碳铵法比以往高压制备提高了5个百分点：双气法与碳铵法成本低，收率高，均是工业化生产的好途径。     

9-芴甲氧羰基-O-叔丁基-L-酪氨酸类似物合成研究

L-酪氨酸类似物经酯化后,采用对碱敏感的Fmoc基团和对酸敏感的叔丁基分别保护L-酪氨酸的氨基和羟基,Fmoc基团用Fmoc-osu引入,叔丁基在高氯酸镁作用下用BoC2O引入,后经水解反应,最终生成标题化合物,并且对所合成标题化合物进行了HNMR H,IR,MS结构确证.     

杜鹃兰的化学成分研究

为研究杜鹃兰假鳞茎中的化学成分,利用正相硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶Sephadex LH-20、反相制备液相色谱对其进行了分离纯化,并通过1H NMR和13C NMR波谱技术进行了结构鉴定.结果表明:从乙酸乙酯层中分离获得了5个化合物,分别鉴定为1-(4-羟苄基)-2,7-二羟基-4-甲氧基菲(I),3',5-二羟基-2-(p-羟苄基)-3-甲氧基联苄(II),2,7-二羟基-4-甲氧基-9,10-二氢菲(III),2,7-二羟基-1-(p-羟基苄基)-4-甲氧基-9,10-二氢菲(IV),4-羟基-2-甲氧基苯-1-O-β-D-吡喃葡萄糖(V),化合物IV~V为首次从该植物中分离获得.     

季磷盐支载手性咪唑啉酮催化不对称Diels—Alder反应研究

以（L）-酪氨酸甲酯盐酸盐为手性原料,制备了（s）-5-对羟基苄基-2,2,3-三甲基-4-氧咪唑烷,通过Mitsunobu反应将其支载到可溶性季磷盐载体上,得到新型的支载化可溶性手性催化剂,溶液中均相催化肉桂醛与环戊二烯的不对称Diels—Alder环加成反应,探讨其反应条件及回收重复使用性,发现该手性催化剂进行均相催化反应,具有良好的反应活性及立体选择性,方便分离纯化．     

低价钛盐还原反应的研究Ⅵ.低价钛盐与烯酮、羟基羧酸及羧酸衍生物的反应

在低价钛盐作用下,醌式烯酮被还原成酚;羟基羧酸脱羟基还原成羧酸。N-苯基苯甲酰胺被还原成N苄基苯胺;而亚氨基苯甲酰氯盐酸盐和亚氨基苯甲酸甲酯与低价钛盐反应后都生成苯甲酰胺.     

2-苄基-5-羟基-4-氧戊酸叔丁酯的合成研究

以氯化2-苄基-5-重氮基-4-氧戊酸叔丁酯为原料,经过卤代反应、水解反应成功合成2-苄基-5-羟基-4-氧戊酸叔丁酯.对各步反应条件分别进行了分析和讨论.产品结构经1H-NMR和13C-NMR表征,总收率为74.4%.该方法制备α-羟基酮类化合物操作简单、成本低、收率高.     

天冬氨酸转氨酶及其酶学性质

从大肠杆菌中提取了天冬氨酸转氨酶,并对其酶学性质进行了系统的研究,得出该酶的最适反应温度为37 ℃、最佳反应pH范围为8.0～8.5、最佳氨基供体为L-天冬氨酸、转化反应动力学常数Km,同时对影响该酶作用的其它因素(辅酶、金属离子)作了研究.利用几种α-酮酸,考察了该酶在转化制备相应的芳香族L-氨基酸过程中的作用.为该酶的工业化应用提供了理论上的依据.     

美洲大蠊的化学成分

采用反复硅胶柱层析、ODS柱层析、Sephadex LH-20及制备型高效液相等色谱方法,对美洲大蠊的化学成分进行分离纯化,综合运用UV、IR、MS、NMR等现代谱学技术鉴定了10个化合物的结构,分别为L-色氨酸(1)、L-酪氨酸(2)、N-乙酰多巴胺(3)、N-乙酰基酪胺(4)、4-羟基-苯丙酸(5)、苯丙酸(6)、苯乙酸(7)、(S)-2,3-二羟基丙基棕榈酸酯(8)、3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮(9)和3,4-二氢-8-羟基-2(1H)-喹啉酮(10).化合物3~10为首次从美洲大蠊中分离得到.     

Burkholderic cepecia 1003产海因酶固定化条件

海因酶是利用海因酶法制备手性氨基酸的关键酶.采用Eupergit C、Eupergit C250L及其氨基化后的载体作为固定化介质,对酶液pH值、蛋白浓度、固定化时间以及EDC用量等参数对海因酶固定化过程的影响进行研究,并在实验范围内,得到了上述参数的最优值.研究表明,环氧基载体的最适固定化条件为：酶液pH值为7.0,酶液蛋白质量浓度为0.4mg/mL,固定化时间为20 h;氨基载体最适固定化条件为：酶液pH值为8.0,酶液蛋白质量浓度为0.4 mg/mL,固定化时间为10 h,EDC用量：Eupergit C（-NH2）为70μL,Eupergit C250L（-NH2）为120μL.其中以Eupergit C250L为固定化载体,海因酶的活性回收率可高达87%,且固定化酶的稳定性也较好,酶活半衰期长达2 500h左右,具有较好的稳定性.