反应条件对Pd/Ce-Ti催化剂CO低温氧化性能的影响

对溶胶-凝胶法制备的CeO2 TiO2复合氧化物载体负载Pd催化剂进行了表观动力学研究,在pCO==1×10-3～4×10-3MPa,CO和O2的反应级数分别为-1.0和1.0级.在温度范5×10-4～3×10-3MPa,pO2/pCO接近化学计量比的条件下,CO氧化反应的平均表观活化能为67.2kJ·mol-1.考察了气围303～343K,pO2体组成对CO低温氧化反应的影响和催化剂的稳定性.x(O2)/x(CO)=0.5时,CO氧化反应的起燃温度为345K,提高x(O2)/x(CO),可以降低起燃温度,在较低的CO浓度(0.5%)和较高的x(O2)/x(CO)(6.3)下,催化剂在室温下就有氧化活性,起燃温度仅为308K.在φ(CO)=1.0%的空气中,空速39000mL·h-1·g-1的条件下,CO反应在室温(293～303K)就可以实现完全转化,其反应稳定性与反应温度相关,313K下催化剂寿命可达15.5h.     

蟹糊贮藏过程品质变化的动力学模型研究

研究蟹糊在不同温度下储藏过程中菌落总数和挥发性盐基氮的变化规律,并建立动力学模型,为预测蟹糊在流通领域中品质变化提供参考。结果表明:蟹糊的菌落总数和挥发性盐基氮值随着贮藏时间延长而增加,随着贮藏温度增高而上升;建立的菌落总数和挥发性盐基氮随时间和温度变化的回归方程,验证得出的方程回归系数均>0.9,具有较高的拟和精度。建立的动力学方程中微生物生长活化能(En)为112.4KJ/mol、微生物生长速率常数(kn)为1.049×1020e-112413.6/RT;挥发性盐基氮活化能(Et)为119.1kJ/mol、挥发性盐基氮速率常数(kt)6.1×1020e-119106.3/RT,经验证在温度0～25℃内,所建数学模型能较好地反映蟹糊贮藏期间的品质变化的过程。     

鲜切马铃薯贮藏期间微生物生长模型的建立

研究鲜切马铃薯经保鲜处理后在0℃和15℃贮藏温度下细菌生长趋势和感官质量的变化,建立微生物生长模型.结果表明:以不同温度下贮藏鲜切马铃薯菌落总数测定结果建立的微生物生长模型为:y=4.2543exp[-exp(1.4029-0.2765d)](0℃)和y=4.1749exp[-exp(0.7888-0.3929d)](15℃),验证试验表明建立的Gompertz模型能有效地拟合不同贮藏温度和时间条件下鲜切马铃薯菌落总数的动态变化,有效地评估鲜切马铃薯的货架寿命和贮藏安全性.试验同时探讨了细菌菌落和鲜切马铃薯组织褐变的关系,结果显示当菌落总数≤105CFU/g,鲜切马铃薯不会出现显著地褐变和腐败现象.     

3,5-二氨基-1,2,4-三唑苦味酸盐的比热容、热力学性质及爆速爆压的估算

目的研究三唑类含能离子化合物3,5-二氨基-1,2,4-三唑苦味酸盐(C8N8H8O7,简称DAT.PA)的比热容,热力学性质及爆速、爆压。方法比热容测定采用Micro-DSCⅢ微热量仪中的连续比热容测定模式;运用Gaussian 03W程序的DFT-RB3LYP/6-31g*方法对DAT·PA在283～353K的温度范围内进行了比热容理论计算;根据热力学基本方程计算以298.15 K为基础DAT.PA的热力学函数;采用氮平衡方程研究化合物的爆速和爆压。结果得到DAT.PA比热容方程为Cp(J/g·K)=-0.233 7+6.005 6×10-3T-5.396 9×10-6T2(283K相似文献   

NH_4Cl(s)焙烧氯化Sm_2O_3(s)及其动力学研究

研究了采用氯化铵焙烧氯化氧化钐的热力学、反应过程、适宜条件和动力学.结果表明:氯化铵焙烧氯化氧化钐(单斜)在热力学上是可行的,反应自发进行的最低温度为521.8 K,当温度高于576.89 K时Sm_2O_3(s)完全转化为SmCl_3(s);氯化反应的适宜条件为n_(NH_4Cl)∶n_(Sm_2O_3)=12∶1、T=350±10℃和t=40 min,氯化率为100%,使用2倍理论量的氯化铵是提高氯化率的关键;氯化反应动力学符合Bagdasarrym模型,反应进度遵从Erofeev方程,反应的表观活化能Ea为58.275 k J·mol~(-1),频率因子A_0为1.48×10~4,反应过程是界面化学反应控制.     

对△rH(θ)m和△rS(θ)m随温度变化的定性与定量的讨论

在无机化学中常用热力学分析和讨论化学问题,有利于提高该课程理论和实际联系.在化学反应的自发性判断式△rG(θ)m(T)=△rH(θ)m-T△S(θ)m中,常用△rH(θ)m(298.15k)代替△rH(θ)m(T),△rS(θ)m(298.15k)代替△rS(θ)m(T)进行有关计算,既方便又快捷,其误差也较小.为此,从定性和定量方面对△rH(θ)m和△rS(θ)m随温度变化进行讨论,以便加深其理解.     

等压和等容条件下的化学平衡原理

根据化学势不同的定义,分别讨论了等压和等容条件下的化学平衡原理。在一定温度和反应进度下,化学反应(ΔrGm)T,p=(ΔrAm)T,V,ΔrGmθ=ΔrA mθ。当没有其它功时,在一定温度和反应进度下,继续发生等压反应和等容反应的自发方向是一致的。根据对等温等压下化学反应的(ΔrGm)T,p的分析导出的一些化学平衡基本关系,如van’t Hoff等温方程ΔrGm=ΔrGmθ+RTlnQa、ΔrGmθ=-RTlnKθ以及(dlnKθ)/(dT)=(ΔrHmθ)/(RT2),同样也适用于等容过程。     

团簇Co3NiB2异构化反应的动力学与热力学研究

为确定团簇Co₃NiB₂最终能稳定存在的优化构型并探究不同异构化反应在不同温度下与平衡常数、指前因子之间的关系,基于密度泛函理论与过渡态理论在B3LYP/Lanl2dz水平下结合范特荷夫方程与阿伦尼乌斯方程,分别从化学动力学与化学热力学角度对团簇Co₃NiB₂的异构化反应进行深入讨论.研究结果表明:构型1⁽⁴⁾～4⁽⁴⁾能大量稳定存在,且连串反应7⁽⁴⁾→5⁽⁴⁾→4⁽²⁾→1⁽²⁾最容易发生; 依据范特荷夫方程积分式可知平衡常数的对数ln K与1/T呈线性关系,依据阿伦尼乌斯方程的衍生公式可知ln A与1/T同样呈线性关系; 当T=298.15 K时,ln K与反应物和生成物的能量差ΔE呈正相关关系,且同时满足线性方程ln K(T)=0.404 31ΔE+0.388 26.研究预测团簇各个优化构型所能发生异构化反应的平衡常数K的取值范围为0.946 0～9.431 9×10¹⁹.     

Fenton-混凝法深度处理垃圾渗滤液的动力学研究

以南宁市城南垃圾填埋厂生化处理后的垃圾渗滤液为研究对象,采用Fenton-混凝法对其处理效果进行研究。探讨了Fenton-混凝法对COD、色度及浊度去除率的影响,从而得出该处理方法的最佳工艺条件。并在此基础上对该反应降解COD过程的动力学方程进行分析与讨论。研究结果表明,该反应动力学方程符合二级反应动力学方程,其中k=1.33×1025e(-160/RT)。当反应温度为293 K时,COD降解规律为CODt=(kt+0.003 2+COD0-1)-1,其中k=7×10-5L/(s.moL)。     

负载型钒-钛体系催化剂合成反式-1,4-聚异戊二烯

研究了复合负载型钒催化剂VCl3/MgCl2·SiO2-Al(i-Bu)3-TiCl4/MgCl2·SiO2体系合成反式-1,4-聚异戊二烯的基本规律.当采用单体-Al-V-Ti的加料顺序时,温度为50 ℃,最大催化剂效率可达10～11 kgTPI/gV.结果表明最佳工艺条件为:n(Al)/n(V)/n(Ti)=10:1:0.5,n(V)/n(Ip)=1～2.60×10-4,反应温度50 ℃.温度和时间对聚合产物的结构无影响,所得产物的反式-1,4结构含量均大于95%.