固体催化剂催化合成假紫罗兰酮的研究

在＋γ－Ａｌ２Ｏ３上负载ＫＦ或ＫＦ和ＮａＯＨ的混合物制备的固体催化剂ＫＦ／γ－Ａｌ２Ｏ３和ＫＦ－ＮａＯＨ／２－Ａｌ２Ｏ３，和于催化柠檬醛与丙酮缩合生成假紫罗兰酮的反应，显示出良好的催化活性，使Ⅱ的最高得率分别达８８．７％和９０．５％。     

功能化聚苯乙烯树脂负载钯催化剂在聚酮合成中的应用

采用苯乙烯与二乙烯基苯交联合成聚苯乙烯树脂微球,通过一系列反应后得到表面接枝双齿氮的功能化树脂微球.以负载有乙酸钯的功能化树脂微球组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚合成聚酮.利用红外光谱和扫描电镜对树脂负载催化剂及聚合产物进行了表征.研究了催化体系中各组分用量及反应时间对共聚反应的影响.结果表明,树脂负载催化剂对聚酮合成反应具有较好的催化性能:当树脂用量为0.5 g、乙酸钯为22.4 mg时,聚酮产量达8.6606 g.     

一氧化碳氧化的钯催化剂研究Ⅰ．钯催化剂性能和反应条件对催化活性的影响

用浸渍法制备了不同担载量的Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３和Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂，在固定床微反中测定了它们催化ＣＯ氧化为ＣＯ＿２的活性。结果表明，催化剂金属含量低于７×１０￣（－５）时，Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３的活性优于Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３。催化剂经高温（８００℃）水蒸汽预处理活性下降。稀释用的载体和ＧＨＳＶ在７５０～１５００ｈ￣（－１）范围内对催化活性没有明显影响。     

低价钛还原偶联醛酮合成片呐醇的进展

由低价钛络合物诱发的片呐醇偶联反应,具有良好的化学选择性和立体选择性,近几年来又引起有机化学家们的极大兴趣与重视.文章综述近几年来由低价钛还原偶联醛酮合成片呐醇的进展.     

聚苯胺负载钯催化剂的制备及对Heck反应的催化性能

以苯胺为原料，通过原位聚合反应制备了聚苯胺负载钯催化剂，并对产物进行了IR、XRD、TG-DTA表征．该催化剂具有制备过程简单、热稳定性高的优点，在空气氛围中能有效地催化各种取代芳基卤化物的Heck反应，对含吸电子取代基的溴代芳烃的Heck反应表现出良好的催化活性，在140℃条件下能在较短的时间内（0．3～1．8h）完全反应．     

E型莰烯醛肟、莰烯腈的合成与抑菌活性

将E型莰烯醛与盐酸羟胺在碳酸钠作用下反应合成了E型莰烯醛肟,将E型莰烯醛肟用乙酸酐脱水得到E型莰烯腈,产品得率和纯化均在90%以上.产物结构均经MS和NMR分析方法进行了表征.采用菌丝生长速率法,将E型莰烯醛肟和莰烯腈对12种植物病原真菌的生长进行了抑制活性试验,实验结果表明:在药液质量浓度为500 mg·L^-1时,E型莰烯醛肟对油茶炭疽病菌(GlomerellaCingulata,A)、玉米赤霉病菌(Gibberellazeae,B)、梨链格孢菌(Alternariakikuchiana,C)、辣椒菌核病菌(Sclerotiniasclerotiorum,D)、水稻纹枯病菌(Thanatephoruscucumeris,E)、辣椒疫霉病菌(Phytophthoracapsici,F)、毛竹枯梢病菌(Ceratosphaeriaphyllostachydis,G)、猕猴桃果实拟茎点霉(Botryisphariadothide,H)、葡萄炭疽病菌(Colletorichumgloeosporioides,K)的抑制率均达100%;E型莰烯腈对所试植物病原真菌的抑制率...     

异丙基-4-氯苯酮肟的合成和反应机理

本文报导了异丙基-4-氯苯酮肟的合成,探讨了其构型转化,由′HNMR谱确定其异构体比例,并由此研究构型的转化机理。     

壳聚糖负载钯催化剂的制备及其在偶联反应中的应用

壳聚糖是一种来源丰富、价格低廉、无毒无害,易降解,环境友好型的天然高分子材料。壳聚糖分子结构中具有大量的羟基与氨基等功能性基团,与金属具有优异的配位能力,完全可以替代合成高分子作为金属催化剂的载体。直接以天然高分子壳聚糖为载体,在酸性条件下采用二氯化钯进行负载,制备壳聚糖负载钯催化剂,对其进行结构表征,并将其应用于催化Suzuki偶联反应,结果表明壳聚糖负载钯催化剂具有优良的催化性能和循环使用性能。     

羟乙基纤维素负载钯催化剂的制备及对Heck反应的催化性能

通过较简单的方法合成了羟乙基纤维素负载钯(0)配合物(HEC-Pd),利用XPS、TG、DTA和TEM等手段对其进行了表征. 该配合物在空气氛围、较低温度以及水相中能很好地催化丙烯酸、苯乙烯与芳基碘的Heck反应,立体选择性地生成取代的反式肉桂酸、1,2-二苯乙烯,在60℃时,产率≥75.8%. 羟乙基纤维素负载钯(0)配合物还具有较好的重复使用性能.     

Aqueous controllable synthesis of spindle-like palladium nanoparticles and their application for catalytic reduction of 4-nitrophenol

In this study, an effective wet-chemical route was developed in an aqueous solution for the synthesis of spindle-like palladium nanoparticles (Pd NPs). Spindle-like Pd NPs in high-yield were successfully synthesized by using cetyltrimethylammonium chloride (CTAC) as surfactant and ascorbic acid (AA) as reduction reagent. The influence factors including the concentration of CTAC, AA, and NaI, as well as the reaction temperature for synthesis of spindle-like Pd NPs were systematically investigated. The formation mechanism of spindle-like Pd NPs was proposed on the basis of these experimental results. Spindle-like Pd NPs with high density of twins and sharp edges exhibit enhanced catalytic activities for the reduction of 4-nitrophenol.     

催化裂解条件下丙烯的二次反应

在脉冲微反-色谱装置上考察了丙烯在催化裂解条件下的二次反应,并对反应路径进行分析.结果表明:低温、长反应时间有利于丙烯的转化,丙烯经过齐聚、裂化和歧化反应生成不同碳数的烯烃,经过环化脱氢以及氢转移生成芳烃和烷烃;丙烯在USY催化剂作用下的反应活性受温度影响更为显著;ZSM-5催化剂对丙烯的环化脱氢活性更高,而USY催化剂对丙烯的氢转移活性更高;在ZSM-5催化剂的作用下,芳烃主要是丙烯环化脱氢生成的,氢转移生成的芳烃较少.     

六方相氮化硼负载铜纳米粒子的制备及其催化还原对硝基苯酚

利用一步高温烧结法制备得到稳定的六方相氮化硼(h-BN)负载纳米单质铜复合物Cu/BN,并通过X-射线衍射仪、傅里叶红外光谱仪、紫外-可见漫反射光谱仪以及扫描电子显微镜等仪器对其结构进行表征.另外,将所制备的Cu/BN复合物用于催化还原对硝基苯酚.研究发现,Cu/BN复合物具有良好的稳定性和催化还原对硝基苯酚的性能,利用不同温度下反应速率的线性拟合算出反应的动力学活化能约为110 k J·mol-1.     

CdO孔材料的模板法制备及催化性能研究

采用一步水热方法合成了C/CdS复合微球,经焙烧处理后得到CdO孔材料.使用电子扫描电镜、红外光谱、X射线粉末衍射等手段对C/CdS复合微球和CdO孔材料进行了表征,探讨了产品的形成机理,并研究了CdO作为火箭推进剂的燃速催化剂的性能.结果表明,CdO孔材料能使高氯酸铵高温分解温度降低67.65℃,具有很好的催化活性.     

N-杂环卡宾钯金属化合物的合成、表征及催化性能

合成了对二氯[1,3-二（2,6-二甲基苯基）-4,5-二氢咪唑基卡宾].吡啶基钯化合物,对此化合物合成方法进行了详细的描述,并用核磁共振波谱、单晶X射线法、元素分析等对其进行了全面的表征.晶体属于三斜晶系,空间群P-1,a=1.4567（2）nm,b=1.6522（3）nm,c=2.2133（4）nm,α=92.58（3）&;#176;,β=92.28（3）&;#176;,γ=93.29（3）&;#176;,Mr=1161.71,V=5.3079（18）nm3,Dc=1.396,Z=2,F（000）=1138.并首次将该化合物用于C-S偶联的催化研究,发现它可以有效地催化卤代苯与苯硫酚的反应,特别是可以催化活性低的氯苯与苯硫酚的反应.反应中溴苯和碘苯的催化效率比氯苯高.     

噻唑烷并手性(口恶)唑硼烷催化芳香酮的不对称还原反应的量子化学研究

采用量子化学从头计算方法研究了噻唑烷并手性口恶唑硼烷催化剂催化芳香酮的不对称还原反应 .选用Hartree Fock方法 ,在STO 3g基组下对体系进行了全优化计算 .该催化剂具有扭曲的椅式构型 ,反应中首先在N原子处与硼烷配位生成催化剂 硼烷加合物 ,然后再与芳香酮形成具有 3种构型的催化剂 硼烷 芳香酮加合物 ,其中最有利于H转移并决定还原产物手性的构型具有次低的能量 .H转移后形成的催化剂 烷氧基硼烷加合物中含有一个稳定的B O B N四元环 .     

超声辐射下二苄基二硫的合成

在超声辐射下合成了二苄基二硫,并讨论了其反应机理．     

无溶剂条件下1-芳甲酰基苯并三氮唑的合成

在无溶剂条件下,由苯并三氮唑、取代苯甲酸、二氯亚砜经过室温研磨合成了1-芳甲酰基苯并三氮唑,收率达到了88%～95%,其结构分别用IR,1H NMR和MS进行了表征.此方法具有反应条件温和,操作简单,反应时间短,产率高等优点,是一种有效合成酰基苯并三氮唑的新方法.     

Electrochemical, photoelectrochemical, electrocatalytic and catalytic reduction of redox proteins

Redox proteins catalyse the reactions of a wide variety of otherwise intractable substrates, such as dinitrogen, alkanes, arenes, terpenes and steroids. Two major factors impede the utilization of these enzymes--the inefficient electron transfer between the enzyme and electrode, and the properties often, but not inevitably, associated with enzymes, such as instability, complexity, and expense. We have now shown that the former can be overcome and that proteins can be coupled, via electrodes, to a number of energy sources; the latter is the subject of much effort elsewhere. We demonstrated previously that certain redox proteins can be reduced very efficiently electrochemically (Fig. 1a). Light and hydrogen are the two other convenient energy sources that could be used for such reductions, and we now report the reduction of cytochrome c by these means.