双核Cu(Ⅰ)配合物的研究——Ⅰ.双齿氮配体的Cu(Ⅰ)双核物的合成,表征及电化学性质

本文通过CuCl与双齿氮配体反应得到四个新的双核一价铜配合物[Cu(L_2)Cl]_2(L_2分别为2-氨基吡啶;1,10-啡咯啉;2,9-二甲基-1,10-啡咯啉,4,7-二苯-2,9-二甲基-1,10-啡咯啉)。通过元素分析,等离子光谱,红外光谱和电子光谱对其进行了表征;测定了这些配合物的电导及氧化电位和还原电位。研究结果表明,这些配合物为氯桥联结构,没有端基 Cu-Cl 键存在。     

多吡啶铜(Ⅰ)配合物的合成、结构和光谱性质

利用初始配合物[Cu（CH3N）2（PPh3）]BF4分别与多吡啶配体反应，成功地合成了2个新颖的Cu（Ⅰ）-多吡啶配位化合物：[Cu（CH3N）2（PPh3）]BF4（1）和[Cu（CH3N）2（PPh3）]BF4（2），并对配合物进行了红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射表征，以及紫外光谱、荧光光谱光谱性质的初步研究。     

2-甲氧基-5-溴苯二甲醛类双Schiff碱及其双核Cu(Ⅱ)配合物的合成和表征

本文合成了一系列新的双Schiff碱,2.6-双[N-(2-羟基-X-苯基)亚胺甲基]4—R—苯甲醚,(R=Br, X=OMe, diMe, Me,t-Bu, H, Cl, NO_2)以及对应的双核Cu(Ⅱ)配合物。用红外、紫外、磁天平等手段进行了表征。讨论了配位前后一些光谱性质的变化,阐明了不同R、X基团对磁交换作用的影响及其变化规律。     

Cu(Ⅰ)配合物型光功能材料研究进展

光功能Cu(Ⅰ)配合物是近年来新材料领域的一个亮点,在有机发光二极管(OLED)、光学传感器、非线性光学材料(NLO)、染料敏化太阳能电池等领域表现出诱人的应用前景. 文中评述了这类材料在配体、立体化学控制和超分子构筑、激发态设计、高能发射(HE)和低能发射(LE)、Cu…Cu间相互作用、应用开发等方面的研究进展.     

双核Ag(Ⅰ)配合物的合成、结构及光物理研究

采用水热合成法,得到Ag(Ⅰ)的配合物Ag2(Sal)2(Sal=邻羟基苯甲酸).对该配合物的单晶进行了X-射线衍射分析,确定了结构.配合物为单斜晶系,P2(1)/c空间群,a=0.742 8(17) nm,b=0.886(2) nm,c=1.067(3) nm,β=107.92(3)o,V=0.668(3) nm3, Z=2,Dc=2.436 g/cm3,Gof=1.301,R1=0.086 0.对该配合物的UV-VIS-NIR,IR和荧光光谱进行了测定.结果表明该配合物在λex=345 nm条件下,在418～504.5 nm范围内有3个发射峰,可以分别指认为LLCT和LMCT.     

双核锰配合物的合成,表征和性质

报道了对称的八齿（Ｎ６Ｏ２型）双核配体Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－四（２′－苯并咪唑甲基）－１，４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）及两种含锰（Ⅱ）双核配合物：（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）２）（ＢＰｈ２）．３Ｈ２Ｏ（Ｉ），（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）Ｃｌ）Ｃｌ２．２ＣＨ３ＯＨ．Ｈ２Ｏ（Ⅱ），对（Ｉ），（Ⅱ）进行了＾１ＨＮＭＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ，摩尔电导，中远红外，ＥＳＴ和循环伏安研究，初步推测配合物（Ｉ）和（Ⅱ）分别具     

双核钴(II)配合物的合成、表征和性质

合成了八齿配体1,1,4,7,7-五(2′—苯并咪唑甲基)—二乙基三胺(DTPB)及其双核钴配合物[Co2(DTPB)(NO3)2](NO3)2.2H2O,通过元素分析、摩尔电导、紫外-可见光谱、红外光谱和循环伏安对其进行了表征,并且测试了配合物催化邻苯二酚的活性.     

羧酸桥联双核铜配合物的合成与表征

本文以金属铜粉为起始原料,利用氧化加成反应,合成了６个新的羧酸桥联双核铜配合物：［Ｃｕ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２Ｌ］２［Ｌ＝２—氨基吡啶（１）,２—甲基吡啶（２）,２,４,６—三甲基吡啶（３）,三苯基氧化膦（４）,喹啉（６）］和配合物（５）［Ｃｕ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）４（ｄｐｐｅ）］（ｄｐｐｅ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２）,通过元素分析、磁化率、红外光谱、分子量测定、电导测定对配合物进行了表征,并经四圆衍射方法测定了配合物４的晶体结构．     

希佛碱双核配合物的合成与表征

采用模板法直接合成了Ｃｕ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋与Ｆｅ＾２＋的希佛碱折５种双核配合物，通过元素分析，红外光谱论证其结构。     

基于Cu(Ⅰ)配合物的有机电致发光器件研究进展

Cu(Ⅰ)配合物作为一种磷光材料,其内量子效率理论上可达到100%,比荧光材料高出三倍.因其还具有价格低廉、无毒性、储量大、结构多样化、光物理性质独特等特点使其被广泛关注.本文按照发光颜色分类综述了一些常见的Cu(Ⅰ)配合物的电致发光研究进展及其电致发光器件结构,并对基于Cu(Ⅰ)配合物有机电致发光器件研究的前景进行了展望.     

双核铜（I）配合物与二氧的反应性

两种Ｎ,Ｎ,Ｎ＇,Ｎ＇－四（２＇－苯并咪唑甲基）－１,４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）铜（Ｉ）双核配合物［Ｃｕ＿２（ＥＧＴＢ］Ｘ＿２（Ｘ＝Ｃｌ￣－ＢＦ￣－＿４）已合成．电子光谱和荧光发射谱表明它们可与分子氧结合,氧合－脱氧循环可重复多次;ＣＶ法测得配合物氧化还原电势,表明ＣＵ（Ⅱ）配合物（氧化型）有超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）活性,定性检测还表明氧化型有过氧化氢酶（ＣＡＴ）性质,能分解Ｈ＿２Ｏ＿２放出Ｏ＿２气．首次发现和证明了同一配体不同氧化态配合物分别具有载氧、ＳＯＤ及ＣＡＴ活性．     

硫酸钕与氨基酸Schiff碱双核配合物的合成与表征

在温和条件下,用硫酸钕与水杨醛缩氨基酸Schiff碱在水溶液中反应,合成了钕的两种双核配合物Nd2(Sal-a.a)2SO4*2H2O(Sal=水杨基;a.a=L-丙氨酸,L-赖氨酸),并用元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子光谱、荧光光谱和差热-热重分析对其组成和性质进行了研究.     

对甲苯磺酰氨基酸甲醇或2,2-联吡啶混配Cu(II)配合物的电化学合成及表征

采用金属Cu为“牺牲阳极”,在含配体对甲苯磺酰L-异亮氨基酸(H2L)的甲醇溶液中电解合成了[Cu(L)(2CH3OH)]配合物.当向含配体的甲醇溶液中加入2,2′-联吡啶时,电解合成了[Cu(L)(2,2’-bipy)]配合物.利用元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析对配合物进行了表征.测试了铜电极在溶液中的电化学行为和配合物的电化学性质.     

双核铀酰配合物二级散射法检测ATP

建立了一种利用二级散射法不经分离直接测定溶液中ATP的新方法.利用间苯二甲醛与吡咯反应制备一种新型双极双齿配体(isophthalaldehyde-tetrapyrrole,IPTP),该配体与铀酰配位形成双核铀酰配合物,双核铀酰配合物与ATP络合形成双核铀酰配合物-ATP,研究双核铀酰配合物-ATP体系的光谱特征,影响因素和最佳反应条件.在最佳条件下二级散射强度与ATP的浓度的线性范围是2.5~500 nmol/L,检出限为0.75 nmol/L,此方法已成功用于待测样品中ATP的测定.     

一些双核钼簇合物的研究

本文在测定五个新颖的双核钼（Ｖ）簇合物的晶体结构 和 以及文献报导数据的基础上，综 述了含氧桥双核钼（Ｖ）簇合物的结构特征，并应用ＣＬＤ－ＭＯ方法探讨了该类化合物的电子结 构。     

聚醚桥连二异羟肟酸配合物催化PNPP水解的动力学研究

将4种聚醚桥连二异羟肟酸过渡金属铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解．探讨了聚醚桥连二异羟肟酸过渡金属配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型．结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,并表现出好的催化活性。     

双核金属酞菁衍生物改性双极膜的制备与表征

将双核金属酞菁衍生物添加到羧甲基纤维素阳膜层制备改性的羧甲基纤维素/壳聚糖双极膜(CMC/CS BPM),用扫描电子显微镜(SEM),电子万能试验机等对其进行了表征.结果表明改性后膜的离子交换容量和双极膜的机械性能得到提高,双极膜的溶胀度下降.此外,具有不同中心金属离子的双核金属酞菁衍生物较具相同中心金属离子的双核酞菁衍生物有更强催化中间界面层水解离能力.当电流密度为60 mA·cm-2时,FeCoPc2 (COOH)12改性的双极膜槽电压只有5.3V.     

[Co(2，6-二胺基甲基吡啶)(1，2-二胺基丙烷)Cl]ZnCl4体系配合物的合成及一异构体的晶体结构

用过氧化物法合成了 [Co(bamp) (cmen)Cl]ZnCl4(bamp =2 ,6 -二胺基甲基吡啶 ;cmen =1 ,2 -二胺基丙烷 ) ]中的两个经式异构体 ,解析了其中一个异构体阳离子的晶体结构为m1 .晶体学参数 :单斜晶系 ,空间群C2 /c,a =2 .0 1 2 0(6 )nm ,b =0 .940 8(3)nm ,c =2 .0 5 2 1 (6 )nm ,β =92 .0 45 (6 )° ,V =3.882 2(1 9)nm3,Dc =1 .786 g/cm3,Z =8,F0 0 0 =2 1 0 4,μ(MoKα) =2 7.83cm-1,R =0 .0 42 6 ,RW=0 .1 0 38.配合物离子中Co3 为六配位 .晶胞中含 4个配合物离子 ,对映体的比例为 1 :1