基于甲氧基水杨醛肟构筑的2个六核稀土配合物的合成、结构及荧光性质研究

以四齿席夫碱配体甲氧基水杨醛肟构筑了2个新型的六核Tb(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)配合物[Tb_6(HL)_8L_4(EtOH)_2(NO_3)_2(4,4-bpy)]·2(4,4-bpy)(1)和[Dy_6(HL)_8L_4(EtOH)_2(NO_3)_2(4,4-bpy)]·2(4,4-bpy)(2)(L为3-甲氧基水杨醛肟).晶体结构分析表明,配合物1与2均属于三斜晶系,P-1空间群,配合物1的晶胞参数:a=1.097 3(2)nm,b=1.700 6(3)nm,c=2.045 3(4)nm,Z=2,配合物2的晶胞参数:a=1.097 3(2)nm,b=1.700 6(3)nm,c=2.045 3(4)nm,Z=2.配合物由甲氧基水杨醛肟与稀土离子构筑三核单元,通过4,4-bpy桥联成为稀土六核簇合物,并研究了配合物的荧光性质.     

氮氧自由基-钆配合物的合成、晶体结构和磁性研究

合成了一个稀土金属Gd(Ⅲ)一氮氧自由基配合物[Gd(hfac)3(NITPh(OCH3)3)2](其中NITPh(OCH3)3=2-(3',4',5'-三甲氧基苯基)一4,4,5,5-四甲基眯唑啉-1-氧基自由基).X-射线衍射分析结果显示,该化合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.695 3(3)nm,6=1.924 1(4)nm,c=1.776 0(4)nm,β=94.75(3)·Gd(Ⅲ)离子采取八配位的模式,两个氮氧自由基作为单齿端基配体分别以氮氧基团的氧原子与Gd(Ⅲ)离子配位,三个六氟乙酰丙酮阴离子分别以两个氧原子与Gd(Ⅲ)离子配位,构成十二面体.配合物的变温磁化率研究表明·配合物中Gd(Ⅲ)离子与氮氧自由基之间存在弱的铁磁相互作用,两个氮氧自由基之间存在弱的反铁磁相互作用.     

一个新颖的双席夫碱配体衍生的双核镝(Ⅲ)配合物：合成、结构和磁性能研究

通过溶剂热方法合成了一个以2-[(2-羟基苯基)亚甲基联二腙]-N'-[(2-羟基苯基)亚甲基]-丙酰腙(H3L)为配体的稀土镝(III)配合物[Dy_2(CH_3CN)_2(H_2O)_2(HL)_2(Cl)_2]·2CH_3CN,并通过单晶和粉末X-射线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析、直流和交流磁化率对其结构和磁学性能进行了全面地表征。结构研究表明,该配合物结晶于单斜P21/c空间群,晶胞参数为a=0.78136(2) nm,b=1.81946(6) nm,c=1.63321(5) nm,β=97.365(3)°,V=2.32182(12) nm~3,Z=2。在该配合物中,双去质子的HL~(2-)配体连接两个畸变的双帽三棱柱构型的Dy~Ⅲ离子形成中心对称的双核结构。该配合物在零场下呈现出单分子磁体行为,其自旋磁矩翻转的有效能垒和指前因子分别为91.7 K和5.04×10~(-6) s。     

2个二核钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、光物理和电化学性质

合成、表征了2个类似的含有4,5-二氮杂芴的二足配体L1和L2.配体L1和L2分别含有9-(2-羟基)苯亚氨基-4,5-二氮杂芴和9-(4-羟基)苯亚氨基-4,5-二氮杂芴.配体和Ru(bpy)_2Cl_2·2H_2O在2-甲氧基乙醇中回流反应得到相应的钌(Ⅱ)配合物[{Ru(bpy)2}_2(μ2-L1)](PF6)4和[{Ru(bpy)_2}_2(μ2-L2)](PF6)_4.对这2个配合物的紫外-可见吸收光谱、发射光谱和氧化还原性质进行研究.这2个配合物的金属-配体核移跃迁(MLCT)吸收峰在443 nm,发射峰在580 nm.这2个配合物的循环伏安图显示在1.34 V有1个RuⅢ/Ⅱ的可逆氧化峰和3个基于配体的还原峰.     

基于邻菲哕啉衍生物构筑的钴(Ⅱ)配合物[Co(L)_2(HL)]·4H_2O的合成和晶体结构

通过水热方法合成得到了一种新的钴(Ⅱ)配合物[Co(L)_2(HL)]·4H_2O (1)(HL=2-(2-氯-6-氟苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲罗啉),并对该配合物进行了元素分析和单晶X射线表征.该配合物属于三斜晶系,空间群 P_1-,晶胞参数 a=1.103 8(2) nm,b=1.537 4(3) nm,c=1.593 3(3) nm,α=103.35(3)°,β=93.28 (5)°,y=109.75 (3)°,V=2.448 8(10) nm_3,Z=2,C_(57)H_(36)CoN_(12)O_4F_3Cl_3,M_r=1 175.26,D_c=1.594 g/cm~3,F(000)=1198,μ(Mo K_α)=0.591 mm~(-1),R=0.097 5 和wR=0.264 0.配合物(1)分子通过π-π堆积作用形成了一个二聚体{ [Co(L)_2(HL)]·4H_2O}_2.相邻的二聚体通过氢键相互作用形成了一个二维超分子层.     

Mg(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)异金属配合物的结构设计与发光性质

以吡啶-2,5-二羧酸为配体与MgCl_2·6H_2O和Zn(NO_3)_2·6H_2O,运用水热法在120℃下反应3 d,合成了一个混金属配合物,[Mg(H_2O)_6][Zn(pydc)_2]·2H_2O (1, H_2pydc=吡啶-2,5-二羧酸).并对配合物进行了X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、红外光谱、热稳定性分析以及室温固态荧光光谱等表征.结果表明:配合物属于三斜晶系,■空间群,晶胞参数a=0.72725(10) nm,b=0.74311(10) nm,c=1.06859(15) nm,α=78.968(2)°,β=74.332(2)°,γ=70.428(2)°;V=0.52066(12) nm~3,Z=1.此配合物呈现深蓝色荧光.     

MgCl2.6H2O.2CH3CoN（CH3）2的制备与表征

配合物 MgCl_2·6H_2O·2CH_3CON(CH_3) _2(CH_3CON(CH_3) _2简称 DMA)经化学分析和 x-射线结构分析,确定其化学式为[Mg(H_2O)_4(DMA)_2] Cl_2·2H_2O,晶体属单斜晶系,空间群 C_2,晶胞参数:a=1. 6391nm,b=0. 8012nm,c=0. 7374nm,β=91. 28,z=2. 晶体结构是用 Patterson 法和 Fourier 合成法解析的,经全矩阵最小二乘法修正。最后 R 因子降至0. 090. 结果表明,配合物晶体中 Mg~(2+)与四个 H_2O 分子和两个 DMA 分子以八面体方式相连,形成配阳离子[Mg(H_2O)_4(DMA)_2] ~(2+),两个 Cl~-离子和其余的两个 H_2O 分子分别充填于这些配离子之间.本文还对该配合物进行了 IR、TG-DTG 等研究.     

8-羟基喹啉与2,2′-二甲基丙酸共配位的异金属配合物的合成、结构及磁性能

采用溶剂热方法制备了1个新颖的8-羟基喹啉(Heq)与2,2′-二甲基丙酸(piv H)共配位的异金属配合物[Dy_6Co_3(EtOH)_3(μ_3-OH)(μ_6-CO_3)(μ_5-CO_3)_3(NO_3)_3(piv)_6(eq)_6],并通过单晶和粉末X-线衍射、元素分析、红外光谱、热失重以及变温磁化率测定等技术对配合物的结构、热稳定性和磁性能进行表征.该配合物结晶于三方晶系R3空间点群,a=1.662 33(4)nm,b=1.662 33(4)nm,c=7.606 40(4)nm,V=18.203 1(12)nm~3,Z=18.配合物中6个Dy~Ⅲ离子和3个Co~Ⅱ离子通过1个μ_3-OH~-、3个μ_5-CO_3~(2-)阴离子以及1个μ_6-CO_3~(2-)阴离子桥联形成1个封闭笼子状的九核金属簇,九核中心的外围被6个piv-配体和6个eq-配体包围,形成1个球形的分子结构.分子内相邻的Dy~Ⅲ和Co~Ⅱ离子之间呈现弱的反铁磁相互作用,当外加场为零时该配合物交流磁化率的虚部低温区出现频率依赖,表明配合物具有慢磁弛豫行为.     

基于含氮杂环配体和二羧酸的过渡金属Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)配合物的水热合成,晶体结构和性能研究

采用水热合成法合成了2种金属有机配合物{[Zn(tdc)(m-bix)]H_2O)}_n(1)和{[Co_5(btx)_2(NDC)_4(μ_3-OH)_2(H_2O)_2]}_n (2)(H_2tdc=2,5-噻吩二羧酸,m-bix=1,3-二咪唑基亚甲基苯),btx=对二(三氮唑甲基)苯),H_2NDC=1,4-萘二甲酸),通过X射线单晶衍射、元素分析、X射线粉末衍射和红外光谱对配合物的结构进行表征.结果表明配合物1是四连接的二维层状结构,拓扑符号为{4~4.6~2},借助于氢键作用力,该配合物拓展成三维超分子网状结构;而配合物2则以五核[Co_5(μ_3-OH)_2(COO)_8]作为次级结构单元,呈现出拓扑符号为{3~6·4~(34)·5~3·6~2}的罕见的十连接三维结构.此外,光致发光研究表明,配合物1在565 nm和605 nm处有发射峰,可作为一种潜在的荧光材料.磁学研究则表明配合物2存在弱的反铁磁相互作用,线性拟合得到该配合物的居里外斯温度T_θ=-3.3K.     

新型4-羧酸-2,2′:6′,2″-联三吡啶配合物的合成、晶体结构与荧光性质

用乙酸锌、4-羧酸-2,2′:6′,2″-联三吡啶和草酸在水热法条件下反应生成新的配合物1,结构式为[Zn_3(tpy)_2(C_2O_4)_2(H_2O)_4]·(H_2O)(tpy=4-羧酸-2,2′:6′,2″-联三吡啶).X-射线单晶衍射测定配合物1,该单晶属于单斜晶系,2/m点群,P2_1/c空间群,晶胞参数为:a=8.8197(13),b=23.462(3),c=10.0674(14),α=90°,β=113.49°,γ=90°.配合物1是三核配合物.中心锌离子Zn1是六配位,其中3个Zn1-N键长分别是2.186(4)、2.083(3)、2.172(5),3个Zn1-O键长分别是2.230(3)、2.027(3)、2.048(4).锌离子Zn2是对称六配位,键长分别是2.1223(3)、2.0597(5)、2.1416(4).配合物1分子通过氢键和π-π堆积作用形成三维超分子结构.对配合物1进行荧光及热稳定性的研究表明,配合物1具有很好的稳定性,并具有一定的荧光性.     

两个基于二氰胺阴离子和Salen型配体的锰(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构和磁学性质

合成并表征了1D链状配位聚合物[Mn(3,5-busalmen)(μ_(1,5)-dca)]_n·2n CH_3CN(1)和同时具有3种Mn(Ⅲ)配位单元的配合物[Mn(5-Clsalmen)(H_2O)(dca)]_(0.5)[Mn(5-Clsalmen)(H_2O)Cl]_(0.25){[Mn(5-Clsalmen)(H_2O)](dca)}_(0.25)·1.5H_2O(2). X-射线单晶衍射分析表明,配合物1为由μ_(1,5)-dca桥联的一维之字链结构,配合物2包含2种六配位和一种五配位的Mn(Ⅲ)配位单元,而且单核Mn(Ⅲ)配位单元通过分子间氢键形成二聚体结构.磁性研究表明,配合物1和2中Mn(Ⅲ)离子分别通过桥联配体dca和分子间氢键传递弱的反铁磁相互作用.变场研究表明,配合物1可能在2 K时表现自旋翻转行为(H_(SF)=2 T).     

一个新颖的混合配体双核镝(Ⅲ)配合物:合成、结构和磁性能研究

通过溶剂热方法合成了一个以4′-(对苯酚)-2, 2′:6′, 2"-三联吡啶(L1)和N, N'-双(亚水杨基)亚乙二胺(L_2)为混合配体的稀土金属配合物[Dy_2(L_1)_2(L_2)Cl_2(SCN)_4],并通过单晶和粉末X-射线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析、直流和交流磁化率对其结构和磁学性能进行了全面地表征。该配合物结晶于三斜P1空间群,晶胞参数为a=0.90268(4) nm,b=0.90572(3) nm,c=1.91170(7) nm,α=83.092(3)o,β=82.848(3)o,g=74.189(4)o,V=1.4860(11) nm~3,Z=1。在该配合物中,中性的N, N'-双(亚水杨基)亚乙二胺配体连接相邻的Dy~Ⅲ离子形成中心对称的松散双核结构,而具有大p共轭骨架的三联吡啶分子则作为封端配体参与Dy~Ⅲ离子配位多面体的构建。更为有趣的是,源于五角双锥构型的Dy~Ⅲ离子的强各向异性,该配合物呈现出场诱导的单分子磁体行为,其磁矩翻转的有效能垒和指前因子分别为42.7 K和1.3×10~(-6) s。     

一维拉链型钴配位聚合物的晶体结构及其荧光性质

新型过渡金属配合物材料具有多变的结构和丰富的性能。为了拓展新型功能配合物的种类,利用水热合成方法,获得了一个一维拉链型钴配位聚合物:[Co(L)(3,4-TDC)(H_2O)_2]·3H_2O(1)(L=N,N′-双(3-亚甲基吡啶基)萘-2,6-二甲酰胺、3,4-H_2TDC=3,4-噻吩二羧酸)。配位聚合物的单晶结构为三斜晶系,P~(-1)空间群,a=1.149 9(3)nm,b=1.245 6(3)nm,c=1.282 6(3)nm,α=61.608(4)°,β=88.688(5)°,γ=75.884(6)°,Z=2,V=1.558 0(6)nm~3。对配合物1进行了红外、X射线粉末衍射以及固态荧光表征。研究结果表明,有机羧酸的配齿角度对配合物的结构具有重要影响。配合物1具有较好的相纯度以及蓝色荧光特性。     

一个新型的混合配体一维稀土镝(Ⅲ)配合物:合成、结构和磁性能

通过水热方法合成了一例以5-羟基-2-吡啶甲酸(H2L)和邻菲啰啉(phen)为混合配体的稀土镝(Ⅲ)配合物{[Dy(H2O)(phen)(OAc)(μ-L)]·3H2O}n,并通过单晶和粉末X-线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析、直流和交流磁化率测试对其结构和磁学性能进行了表征.该配合物结晶于单斜的P21/c空间群,a=0.797 20(15)nm,b=1.629 90(3)nm,c=1.792 60(3)nm,β=108.786(7)°,V=2.205 1(7)nm3,Z=4.双去质子的5-羟基-2-吡啶甲酸作为桥联配体,连接相邻的八配位镝(Ⅲ)离子形成线性的一维链状配合物.链内镝(Ⅲ)离子间在低温区存在弱的铁磁相互作用,并呈现场诱导的单分子磁体行为,磁矩自旋翻转的有效能垒和指前因子分别为46.2 K和1.05×10-7 s.     

吡唑-3-甲酸配合物的合成、结构及性质研究

选用吡唑-3-甲酸为主配体,通过溶剂热法合成出两种配合物{[Ag_3(3-PCA)_3][Ag(DMAP)_2]_3}·10H_2O(1)和[Cu_2(3-PCA)_2(DMAP)_4]·2H_2O(2)(3-PCA=pyrazole-3-carboxylic acid,DMAP=4-Dimethylaminopyridine).用X射线单晶衍射仪测定了它们的晶体结构,并进行了红外表征.结果显示,配合物(1)为单斜晶系,空间群为Pc,晶胞参数为a=0.9409(8)nm,b=1.3411(8)nm,c=2.8699(2)nm,Z=2,V=3.6215(5)nm~3;配合物(2)属于三斜晶系,空间群为Pī,晶胞参数为a=0.8999(14)nm,b=1.0870(18)nm,c=1.1050(17)nm,α=78.426(14)°,β=68.732(15)°,γ=87.237(13)°,Z=1,V=0.9865(3)nm~3.对配合物(1)进行了固态荧光测试,结果表明其具有荧光性质;对配合物(2)进行了生物活性研究,结果表明该配合物可与BSA相互作用.     

吡啶基咪唑羧酸钴配合物的结构及磁学性质

在溶剂热体系下,2-(4-吡啶基)-1氢-4,5-咪唑二羧酸(H_3L)与氯化钴反应合成了具有开放骨架结构的配合物{[Co(HL)(CH_3CH_2O)](H_3O)}_n.单晶X-射线衍射分析表明它结晶于四方晶系I4_1/a空间群(No.88),晶胞参数为:a=b=1.897 70(3)nm,c=2.489 5(8)nm,β=90°,V=8.965(4)nm~3,Z=2.其中,Co(Ⅱ)离子以八面体构型CoN_3O_3与3个HL-基团的N和O原子配位,有机配体HL-以T-型配位模式提供3个N原子和2个O原子与3个Co(Ⅱ)离子配位,形成了3,3-连接的开放骨架结构,同时对配合物的红外光谱、热稳定性和磁学行为进行了研究.     

稀土硝酸盐与L—α亮氨酸固体配合物的合成与表征

在无水乙醇和苯的混合溶剂中,制得了稀土硝酸盐和L—a亮氨酸的6种固体配合物.经化学分析、元素分析和热重分析确定了其组成是RE(Leu)_3(NO_3)_3H_2O(RE=Pr,Nd,Sm,Eu,Gd)和Dy(Leu)_4(NO_3)_3·H_2O(Leu=Leucine亮氨酸);测定了熔点,并通过TG—DTG比较了它们的热稳定性.     

4-氨基-1,2,4-三氮唑杂化的八钼酸盐基锌配合物的合成及性能

选择4-氨基-1,2,4-三氮唑(L)、钼酸钠和氯化锌为原料在水热条件下自组装,制备得到了一种新的八钼酸盐基锌配合物材料[Zn(L)_2(Mo_8O_(26))_(0.5)(H_2O)_2]·3H_2O,并通过红外光谱、X-射线粉末衍射和单晶X-射线衍射对其结构进行了表征.结构解析表明锌配合物分子式为C_4H_(19)Mo_4N_8O_(18)Zn,M_r=916.40,晶系三斜,空间群P 1,V=1.14105(10)nm~3,a=1.04158(5)nm,b=1.11066(6)nm,c=1.23860(7)nm,α=68.8370(10)°,β=66.5730(10)°,γ=62.8290(10)°,Z=2,Rint=0.0205,Dc=2.656g/cm~3,μ=3.270 mm~(-1),F(000)=874,R=0.0303,wR=0.1066.结构解析证明,标题锌配合物是包含一维聚合物链的三维超分子结构,结构中存在的连接L配体和[Mo_8O_(26)]~(4-)阴离子的氢键对最终三维超分子网络的形成起到重要的作用.锌配合物修饰的碳糊电极(1-CPE)展示出[Mo_8O_(26)]~(4-)阴离子的特征氧化还原峰,而且此配合物在紫外光下展示出良好的催化降解亚甲基蓝活性.     

新型钴配合物[Co(chedc)(4,4'-bpt)_2(H_2O)_3]NO_3·H_2O的合成及其晶体结构

以顺-4-环己烯-1,2-二羧酸(chedc)、3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三氮唑(4,4'-bpt)、六水合硝酸钴为原料,通过室温条件下自然挥发得到一个单核Co(II)的配合物[Co(chedc)(4,4'-bpt)_2(H_2O)_3]NO_3·H_2O(1),其结构经IR、元素分析、X-射线单晶衍射进行表征.晶体属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=1.198(2)nm,b=1.361(3)nm,c=2.202(4)nm,β=92.65(3)°,V=3.584(12)nm3,Z=4,Dc=1.499 g·cm-3,F(000)=1676,R1=0.0627,ωR2=0.1190.     

三价镧、铈、钕硝酸盐与1,11-二(8喹啉-羟氧基)-3,6,9三氧杂十一烷固体配合物的合成及性质的研究

本文记述了Ln(NO_3)_3(Ln=La,Ce,Nd)与CROD(1、11-二(8喹啉-羟氧基)-3、6、9三氧杂十一烷)形成配合物的制取方法.产物的组成为3Ln(NO_3)_3·2L·3H_2O(L=CROD),并研究了它的红外、紫外光谱,TG和DTA曲线,电导行为和~1H核磁共振谱.