新型有机 金属配位聚合物\[LaNa(BTCA)(H2O)3\]·4H2O}n的合成与结构解析

选择1,2,3,4-丁烷四羧酸作为柔性配体,与氯化镧进行反应,成功合成了一种新型的含有一维孔洞的有机-金属配位聚合物{[LaNa(BTCA)(H2O)3].4H2O}n(1),并通过X-ray单晶衍射仪测定晶体结构.这种配位聚合物的结构中含有三种不同大小的孔洞,但是只有最小的孔洞才可以吸附金属钠离子,另外两种大小的孔洞只能容纳自由水分子.这种特殊的结构性说明了用柔性羧酸作为配体合成金属-有机微孔结构所能形成的独特的结构特性.     

一种新型金属配位聚合物皮秒光限幅特性研究

应用调Q倍频ns/ps Nd:YAG脉冲激光,在波长为532 nm,脉冲宽度为40 ps,重复频率为5 Hz的条件下,研究了溶于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的一种新型金属配位聚合物[Co(NCS)2(CH3OH)2(3-bpfp)]n(3-bpfp=N,N-bis(3-pyridylformyl)piperazine)的光限幅特性,并用激发态理论模型对其限幅机制进行分析。实验结果表明这种配位聚合物的限幅阈值约为100mJ/cm2,其光限幅机制可能为激发态吸收。     

五十年代以来的一门新兴科学——有机金属化学

一、有机金属化合物和有机金属化学 1828年,首次人工合成了尿素之后,对有机化合物的研究迅速发展起来,成为一门系统完整的科学。19世纪20年代以后,人们认识了大量的复杂化合物,后来称之为配位的化合物,并创立了配位化学。 20世纪50年代初期,从合成二茂铁那时起,涌现出一大批过渡元素的有机金属化合     

半刚性配体构筑的两个Co~Ⅱ配位聚合物的合成、结构及热稳定性研究

为了研究半刚性配体构筑金属配位聚合物的自组装规律,选用两种不同长度的含N半刚性配体与CoⅡ离子,在水热反应的条件下,构筑了两个新的配位聚合物[Co(L1)(m-BDC)]n(1)和{[Co(L2)(m-BDC)]·H2O}n(2)(L1=1,3-二(咪唑亚甲基)苯;L2=4,4’-二(咪唑亚甲基)联苯),并对这两个配合物进行了元素分析、红外、粉末X-射线衍射、热重分析和单晶X-射线衍射表征。结构分析表明,这两个配合物均具有二维的(4,4)-网格结构,但由于配体长度的不同,网格结构展现出了不同的形状与尺寸。此外,热重分析表明,这两种配合物均具有较高的热稳定性。     

配位聚合物噻苯咪唑-间苯二甲酸-铜的合成与表征

采用水热法合成了含噻苯咪唑-间苯二甲酸-铜的配位聚合物,利用单晶x射线衍射仪对其结构进行了表征与分析．     

配位聚合物[Ag(L4)(NO3)·H2O]n的光限幅特性研究

应用倍频NdYAG脉冲激光,在波长532nm、脉冲宽度为40ps和8ns的条件下,研究了配位聚合物[Ag(L4)(N03)·H2O]n的光限幅特性.该聚合物的光限幅机理为激发态吸收,其皮秒光限幅特性优于纳秒光限幅特性.     

环戊二烯金属配合物

较全面叙述了环戊二烯（茂）金属配合物的化学和应用。包括配位体环戊二烯的合成和性质。并分类叙述了二元茂金属配合物,各种羰基、卤素、烃基、酰基、氢根的茂金属配合物,卡宾、卡拜茂金属配合物,功能基取代茂金属配合物的合成,反应性质及应用。     

环戊二烯金属配合物

较全面叙述了环戊二烯（茂）金属配合物的化学和应用。包括配位体环戊二烯的合成和性质,并分类叙述了二元茂金属配合物,各种羧基、卤素、烃基、酰基、氢根的茂金属配合物,卡宾、卡拜茂金属配合物,功能基限代茂金属配合物的合成,反应性质及应用。     

高、低价金属原子簇化合物

金属原子簇概念的创始人——F·Acotton从大量事实出发,将金属原子簇化合物分为高价和低价两类,并进行了比较。本文就配位基的选择、金属的选择、M—M键长的比较、高—低价原子簇化合物难于相互转化以及d、S和p轨道在M—M成键中的作用作一论述。     

金属-有机配位聚合物[Cu4(Ophen)4(tp)]的原位合成、晶体结构与荧光性质

报道了一种新颖的配位聚合物[Cu4(Ophen)4(tp)]的水热合成和晶体结构.该化合物属于单斜晶系,P21/n空间群,a=1.02973(7) nm,b=1.51015(11) nm,c=1.51869(11) nm,β=104.6070(10)°,V=2.2853(3) nm3,Z=4,T=293(2) K,Dc=1.743 mg/m3,μ=1.908 mm-1,R1=0.0340,wR2=0.0869.标题化合物为Cu(Ⅰ)双核配位聚合物.邻菲咯啉在水热反应中发生羟基化,形成新型的羟基化邻菲咯啉.该化合物展示了蓝色荧光.     

高分子化8羟基喹啉锌配合物的制备与表征

通过缩合反应将8-羟基喹啉接到聚乙烯醇支链上,实现了8-羟基喹啉的高分子化,然后再与金属锌配位,从而制得到了一种新型的聚合物/锌配合物发光材料,并利用元素分析、FTIR 、UV、荧光光谱等方法对其结构和性能作了表征.     

氨荒酸配合物的研究进展

氨荒酸盐[S2CNR2（DTC）]及其衍生物早已广泛应用于化学、医学、石油化工等领域，它与所有的过渡金属都可以进行配位，形成螯合物，双齿的阴离子也可以作为桥链两个过渡金属的配体．本文讨论了目前合成的各种氨荒酸配合物的应用，并对一些晶体结构进行了比较．     

[Cu(CN)(bib)_(0.5)]的水热合成及晶体结构与性质研究

含{CuCN}的聚合物具有新颖的结构,在气体吸附、催化剂、荧光材料和抗肿瘤等方面具有潜在的应用,但其合成的原料多为剧毒KCN,限制了其深入研究,探索使用低毒反应物合成其聚合物,是材料学者、化学工作者关注之一,因此,利用水热合成技术,选择低毒K4[Fe(CN)6]为反应物,通过调节反应物浓度、控制反应温度、反应时间等方法合成了一种以{CuCN}为基本骨架的配位聚合物,通过元素分析、IR和X-射线衍射对晶体结构进行了表征,对化合物的性质进行了初步研究.     

柠檬酸溶液中电镀锌-锡合金的研究

建立了以柠檬酸为配位剂，以脂肪胺与有机酸酯等聚合物和苯甲醛、非离子型表面活性剂等为添加剂的弱酸性光亮锌-锡合金电镀溶液，并从微分电容曲线．极化曲线等方面对镀液的性能进行了考察．由实验表明，在所得光亮Ｚｎ-Ｓｎ合金镀层中锌的含量正比于阴极电流密度．     

分子印迹聚合物在傅克酰基化反应中的底物识别性和区位选择性

采用分子印迹技术,以2-乙酰基环己酮与Co(Ⅱ)的配合物为模板,合成了对苯甲醚乙酰化反应的邻位取代产物有一定识别性能的钴配位分子印迹聚合物(Co(Ⅱ)-MIP).采用FT-IR,N2吸附-脱附和SEM等分析方法对分子印迹聚合物进行了表征.并将该印迹聚合物应用于苯甲醚酰基化反应中,考察了对苯甲醚酰基化反应区位选择性能力,结果表明Co(Ⅱ)-MIP的印迹空腔具有特定的空间立体结构和结合位点,表现出一定的酰基化试剂识别性和邻位酰基化区位选择性,提高了苯甲醚邻位乙酰化产物的产率.     

铕掺杂的硼锌多金属氧酸盐的合成与发光性研究

制备了高发射率的的稀土多金属氧酸盐BPOM:Eu及ZnPOM:Eu的荧光体,用红外吸收谱及X-射线粉末衍射谱进行了表征,结果表明样品具有Keggin结构.发射光谱结果表明Eu在两类样品中均有肉眼可见的在红光区的强发射,但在BPOM:Eu中以5D0→7F1磁偶极跃迁发射为主;在ZnPOM:Eu中以5D0→7F2电偶极跃迁发射为主.在BPOM:Eu中以铕浓度2.0%发射最强,在ZnPOM:Eu中并未出现浓度猝灭现象.铕离子在两荧光体中均被八个氧以反棱柱配位(EuO8),发射光谱结果表明铕离子在BPOM:Eu中配位环境的对称性高于ZnPOM:Eu.在ZnPOM:Eu中可能由于阴离子的结构松散易受周围次级配位环境的影响,铕离子的配位环境的对称性随浓度增加有所下降.     

过渡金属在络合催化中的作用

本文应用R.B.Woodward和R.Hoffmann的轨道对称守恒原理及福井谦一的前线轨道理论从微观结构上分析了过渡金属中心离子的d轨道、d轨道的能级状态以及d电子数对配位络合催化的影响,从而为选择高活性的催化剂提供了理论依据。     

过渡金属香兰素配合物的固相合成

在室温下,由过渡金属醋酸盐与香兰素(HL,C8H8O3)直接进行一步固相反应合成了5种配合物[ML2(H2O)2](M=Mn,Co,Ni,Cu,Zn)1~5,用XRD、元素分析、摩尔电导、红外光谱、热分析方法进行表征.中心金属离子M(II)与2个香兰素基中的酚羟基氧和甲氧基氧的4个氧原子以及2个水分子中的2个氧原子发生配位,形成分子配合物,配位数为6.     

低温光化学生长金属钯薄膜研究

报道了新一代紫外光源－激发态双分子（Excimer) 紫外光源在制备金属薄膜材料方面的应用研究。金属钯是一种优良的催化剂，首先在各种衬底如Al2O3、AIN、玻璃以及聚合物等上面淀积靶的金属有机化合物薄膜，通过紫外分解钯的金属有机化合物，形成数埃到十几埃的钯膜，然后再利用钯的催化效应，在无电极电镀液中沉积出几十纳米到几微米厚的各种金属薄膜（如Cu、Au、Ni等）。     

某些硫酸根活化氧化物的红外光谱研究

研究了硫酸铵－金属氧化物不同温度下焙烧的ＦＴＩＲ。结果表明，经硫酸铵浸渍的ＴｉＯ２，Ｆｅ２Ｏ３和ＺｒＯ２样品，随焙烧温度的提高，硫酸根从游离状态转化为双齿键合状态，并配位至氧化物表面的金属原子，形成具有超强酸性的某种表现硫酸根对金属的配合物。