酸碱软硬度的新标度研究

简要综述了Lewis酸碱软硬度定量标度的研究进展。在此基础上提出Lewis酸软硬度标度的改进方法，用离子键与共价键力之差（即HSA=Z/r^2i-Z*/r^2c)来计算Lewis酸的软硬性标度；引用新的电负性的计算方法，计算有关元素或基团的电负性（X），并将其结果用为Lewis碱的软硬性标度，扩大了Lewis碱的标度范围。此酸碱软硬度标度结果与Pearson对硬软酸碱的分类基本一致。     

用TT势计算氢分子的相互作用势

用Tang Toennies(TT)势模型计算了H2 H2的相互作用势,其结果与文献数据符合较好,说明TT势模型对于H2 H2的相互作用势也是适用的.     

伸缩振动频率,基团电负性和硅烷基中硅的原子势

计算了硅烷基(-SiABC)的基团电负性(x)和硅烷基中硅原子的原子势(n/r),并研究了Si-H和Si-D键的振动频率(v)与硅烷基的基团电负性(x)及硅烷基中硅原子的原子势(n/r)的关系。获得如下关系式γ·μ~(1/2)=235 x_(-SiABC)+1600 γ·μ~(1/2)=80 (n/r)_(-SiABC)+1758 其中,γ、μ、x_(-SiABC)、n和r分别为振动频率(cm~(-1))、约化质量、基团电负性、硅原子的有效电子个数及有效原子半径。     

静电力、共价力与Lewis酸的软硬度

用二参方程φ=XZ/ri^2 Z^＊/rc^2计算Lewis酸软硬的标度，参数Z／ri^2与静电力有关，Z^＊／rc^2与共价力有关．运用该式计算119种酸的软硬度值，结果与Pearson根据实验总结的分类结果一致.     

静电力、共价力与Lewis酸的软硬度

用二参方程φ=XZ/ri^2 Z^＊/rc^2计算Lewis酸软硬的标度，参数Z／ri^2与静电力有关，Z^＊／rc^2与共价力有关．运用该式计算119种酸的软硬度值，结果与Pearson根据实验总结的分类结果一致.     

Lewis酸的F_A标度及其应用

Ｌｅｗｉｓ酸的电负性（ｘＬ）和原子势（Ｚ／ｒｃ）是影响Ｌｅｗｉｓ酸硬软度（ＦＡ）的主要因素,本文给出了它们之间的数学关系式．根据ＦＡ值大小,把Ｌｅｗｉｓ酸分成三类,这与Ｐｅａｒｓｏｎ分类基本一致．用最小二乘法成功地建立ＦＡ与配合物的ｌｇＫｆ的线性回归方程,均通过Ｆ检验．     

O_2-O_2,O_2-N_2和O-N_2分子相互作用势模型

利用Tang Toennies(TT)势模型,计算了O2-O2,O2-N2,和O-N2相互作用势,得到了重要的的相互作用势的参数Rm和ε,并在此基础上计算了O2-O2系统的输运系数.其结果与文献值符合较好,说明TT势模型对于计算氧分子系统是可行的.     

P?schl-Teller Ⅰ势势代数及同谱势研究

【目的】P?schl-Teller Ⅰ势是超对称量子力学中为数不多的满足薛定谔方程并能精确求解的双参数势中的一种。研究精确求解该势的途径,用势代数精确求解它在超对称性完整和破缺条件下的能级;同时构造P?schl-Teller Ⅰ势的同谱势从而增加可精确求解的势数目。【方法】1） 基于超对称量子力学理论,研究了P?schl-Teller Ⅰ势的双参数势代数,应用待定系数法和迭代法得到了势代数描述的形状不变性,当超对称性破缺时,通过两步法调整参数的方式得到势代数形式的形状不变性;2） 通过形状不变性构造出一个新的超势族,使它与原势具有相同的能级,并作出能级图像进行精确对比。【结果】1） 根据势代数计算并得到了超对称性完整时的对应能谱;2） 通过两步法调整参数得到势代数的形状不变性,计算并得到了该势在超对称破缺情况下的能谱;3） 对比图像发现该势族与原势拥有相同能级。【结论】1） 对比采用势代数方法得到的计算结果与用求解薛定谔方程的方法得到的计算结果,发现两者完全一致,由此得出双参数势代数法是求解P?schl-Teller Ⅰ势能级的另一个新途径;2） 势代数法在超对称性破缺情况下仍适用精确求解对应的薛定谔方程;3） P?schl-Teller Ⅰ势的同谱势族可极大丰富可精确求解势的数目。     

计算元素电离势的新方法

根据中心力场模型 ,应用数学插值原理发展了一种计算元素电离势的新方法 ,据此可根据已知元素的电离势对其它元素的电离势进行计算或预测 对 2 0 0多个数据点的计算结果表明 ,元素电离势计算值与实验值的一致性令人满意 ,平均误差 1 14eV     

酸碱软硬性的键参数标度

本论文从软硬酸碱的结构入手，建立了一套酸、碱软硬性的键参数标度。1、酸的软硬性的键参数标度：IA=26．5Z／r-Z^*z／r．2、碱的软硬性的键参数标度：Is=4．16X 0．25α-12．69。利用本标度，计算了80个阳离子酸和非金属原子酸的IA值以及14个负离子碱的Is值，其结果与Pearson的软、硬、交界酸碱分类能较好地符合。     

以硼酸三甲酯为探针分子红外光谱法测定Al2O3、SiO2的路易斯碱性的研究

以硼酸三甲酯为探针分子对金属氧化物Al2O3和非金属氧化物SiO2的表面路易斯碱性进行了红外光谱研究．硼酸三甲酯可灵敏地与Al2O3和SiO2的表面路易斯碱中心作用，其红外光谱提供了Al2O3和SiO2的表面路易斯碱性强度的直接信息。     

用硼酸三甲酯对Al2O3路易斯碱性进行红外光谱定量研究

采用硼酸三甲酯作为探针分子对Al2O3的路易斯碱性进行了红外光谱定量研究，Al2O3对硼酸三甲酯的吸附使硼酸三甲酯在1360cm-1的谱峰分裂成14199cm^-1和1287cm^-1两个峰，1036cm^-1的谱峰紫移到1067cm^-1，低压下吸收峰高与硼酸三甲酯压力成正比，与Al2O3含量成正比，结果表明Al2O3有一定的路易斯碱强度，与硼酸三甲酯之间的吸附是单分子层化学吸附。     

Chiral <Emphasis Type="Italic">N</Emphasis>-formyl amino alcohol as Lewis basic organocatalyst for enantioselective hydrosilylation of ketimines

Easily accessible (1R,2S)-1,2-diphenyl-2-formamidoethanol has been developed as an effective Lewis base catalyst in the enanti-oselective hydrosilylation of ketimines, affording high isolated yields (up to 94%) and moderate to high enantioselectivities (up to 82% ee) for a broad range of ketimines.     

路易斯酸催化合成香料醋酸苯甲酯

研究以路易斯酸氯化锌为催化剂,乙酸和苄醇为原料合成醋酸苯甲酯的工艺条件。结果表明,反应的最佳条件是:冰醋酸¨苯甲醇=1.0¨2.0,带水剂10ml,催化剂1.5g,回流反应时间2.5h。在此条件下,酯收率达到93.2%。     

Encumbering the intramolecular π donation by using a bridge: A strategy for designing metal-free compounds to hydrogen activation

On the basis of the FLP (frustrated Lewis pair) principle, a new strategy has been proposed to construct the “frustration” in designing metal-free hydrogen activation compounds, by using FMO (frontier molecular orbital) analyses and quantum mechanics calculations. Unlike the known FLPs which use bulky substituents to prevent them from forming stable Lewis acid/base complexes, the new approach encumbers the intramolecular π donation from the electron donor to the acceptor (e.g. in BH₂NH₂) by using a CH₂ bridge (giving BH₂CH₂NH₂). The strategy is simple and effective. Its effectiveness is demonstrated by the small hydrogen activation energy (12.0 kcal/mol) of the model molecule (BH₂CH₂NH₂), which is significantly less than the 42.7 kcal/mol of BH₂NH₂ and also less than the 18.5 kcal/mol of BH₂PH₂ whose derivative, R₂PB(C₆F₅)₂, has been experimentally shown to be able to activate hydrogen. We also exemplified how to use the strategy to design experimentally more realizable molecules. The example shows promises as a hydrogen activation agent. The strategy can be used to design metal-free catalysts for direct hydrogenation.     

乌三颗粒抗肺癌细胞的实验研究

目的探讨乌三颗粒抗肿瘤作用.方法 (1)采用药效学体内实验及体外细胞培养实验相结合,观察了本方药在体内对小鼠移植性Lewis肺癌抑制率的影响和在体外3H-TdR掺入对人巨细胞肺癌株(A-2)瘤细胞的生长抑制作用;(2)观察了本方药对PHA诱导小鼠淋巴细胞转化的影响.结果乌三颗粒在8.1～16.2 g/kg的剂量下,体内对Lewis肺癌荷瘤小鼠的肿瘤有明显抑制作用,其抑制率为40%～57%,与对照组比较P＜0.05.在体外0.5～8 mg/ml的剂量,对人巨细胞肺癌株(A-2)表现出较好的生长抑制作用(P＜0.01);同时能显著提高小鼠淋巴细胞转化率(P＜0.05～0.01).结论乌三颗粒对体内、外肺癌有一定的抑制作用,同时能增强小鼠免疫功能.这为扶正化瘀中药治疗恶性肿瘤提供了一定实验依据.     

新型Lewis酸铁钾矾催化合成己酸乙酯

新型Lewis酸铁钾矾催化己酸和乙醇合成反应生成己酸乙酯,其性能优于硫酸,并且是一种绿色催化剂.研究了催化剂的用量、酸醇摩尔比、反应时间对酯化反应的影响.实验结果表明,较佳的反应条件为：催化剂用量1.0 g/0.05 mol己酸,酸醇物质的量比为1∶2.4,反应时间为100 min,此条件下己酸转化率为94.3%.     

微波促进下芳香醛与环缩酮的反应的研究

用Lewis酸催化芳香醛与环缩酮进行反应，合成得到了7种环烷酮类化合物。与常规条件下的反应进行比较，结果表明在微波辐射下反应速度快，条件温和，不需要溶剂，得到的产品产率达80％。并对合成所得的7种化合物的结构通过IR和^1HNMR谱进行了表征。