特殊氢原子与丙氨酸二肽构象稳定性的理论研究

使用B3LYP／6-31G^*方法，优化得到了丙氨酸二肽分子的6个稳定构象，从特殊氢原子之间的相互作用及其所形成氢键环和五元环的结构特点，探讨了影响二肽构象稳定性的因素，并估算了相关弱相互作用的能量。     

一类不可忽视的构象异构

本文简要地讨论了S—顺式、S—反式构象异构的存在、相对稳定性和反应活性,并指出其在教学中的重要性。     

环己烷及取代环己烷构象的教学探讨

在学习环己烷构象时,很多学生不能正确地写出环己烷的椅式构象,也无法正确地表示直立键和平伏键的位置.针对这些问题,本文简单介绍了一种简单书写环己烷椅式构象的方法,并讲述了如何正确快速地表示直立键和平伏键的方向的教学技巧.此外,本文还介绍了书写取代环己烷稳定构象的教学方法.这些方法在教学中体现了预期的效果.     

构型与构象概念的探讨

对立化学中构型和构象两个概念进行了比较，归纳人出两者的异同及联系，对构型异构体和构象异构体的判别做了简单的介绍。     

尼克酰胺核苷构象稳定性的理论研究

采用从头算(HF与MP2)和密度泛函理论(DFT)方法,在3-21G 和6-31+G?水平上研究了尼克酰胺核苷(NR)的构象.分别探讨了在气相及液相(水和氯仿)中 NR 分子和一水合物异构体的相对稳定性,分析了溶剂分子的参与对NR异构体的相对稳定性和几何结构参数的影响.结果表明：孤立的NR分子在气相中存在36种稳定构象,其中最稳定的为南式构象NR-S,而最稳定的北式构象为NR-K’,能量比前者高出10.6 kJ/mol (ΔG298K).NR 分子中酰胺基团优势构象为反式,ω,P 或γ参数的改变可以为 NR 分子提供大约8.4~23.7 kJ/mol(ΔG298K )稳定化能.不管是南式还是北式褶皱,最稳定 NR 分子构象中都存在多根分子内氢键,且5’-OH 基团都为顺式构象(γ≈-63°).溶剂效应使一部分NR分子构象相对稳定性降低,而一部分则升高,改变了NR分子各构象的相对稳定性顺序.水分子的加入与酰胺基团结合形成氢键,对NR分子的构型影响较大,而与糖环上羟基结合形成氢键,则影响较小.     

多糖的构象研究

利用多种方法如圆二色谱、旋光、粘度、比色等测定多糖的各项特征。研究了多糖在溶液中的构象情况,以及外来因素如温度、ｐＨ、变性剂、金属离子、化学修饰剂等影响下,构象特征的变化,获得一系列有意义的规律。     

构型与构象概念的探讨

对立体化学中构型和构象两个概念进行了比较，归纳出两者的异同及联系．对构型异构体和构象异构体的差别做了简单的介绍     

磁场对酶构象的影响

用荧光光谱法研究了在不同磁场强度、温度、介质和磁化时间下，磁场对乳酸脱氨酶、肌酸激酶、尿酶、超氧化物歧化酶构象的影响。发现磁场能影响酶的构象，但光谱变化与酶活力变化无一定规律，并对其可能的作用机制和原因作了初步探讨。     

DNA主链构象与脱氧鸟苷组分构象相关性的喇曼分析

对小牛胸腺ＤＮＡ纤维样品溶解３ｈ内的空间构象变化过程进行了喇曼光谱分析，结果显示了表征脱氧鸟苷糖环折迭不同类型的６７２ｃｍ＾－１与６８３ｃｍ＾－１峰的同时存在，与ＤＮＡ分子主链不同特征峰的同时出现之间有着明显的联系。     

简单烷基碳负离子稳定性讨论

本文根据核磁共振谱测定结果和一些实验事实，并结合影响碳负离子稳定性的因素分析表明，简单烷基碳负离子的稳定性顺序不是：Ｃ↑－Ｈ３〉ＣＨ３Ｃ↑－Ｈ２〉（ＣＨ３）２Ｃ↑－Ｈ〉（ＣＨ３）３Ｃ↑－而是：（ＣＨ３）３Ｃ↑－〉（ＣＨ３）２Ｃ↑－Ｈ〉ＣＨ３Ｃ↑－Ｈ２〉Ｃ↑－Ｈ３。     

有机化合物稳定缺陷因素的分析及比较方法

本文分析了有机物稳定存在的条件,并利用分析缺陷数目的方法来比较不同种类有机物中间体的稳定程度。说明了该分析方法有一定的应用价值。     

磁场对纤维素酶的活性及构象的影响

以羧甲基纤维素钠（CMC）为底物评价纤维素酶的活性,研究了不同条件下静磁场对酶的活性及构象的影响。9℃,pH4．0条件下磁化,其活性及荧光光谱均不见明显变化;但若改变反应时的pH,可使活性增加达16.4％;并发现磁处理后的酶有滞后效应及可逆性。较高温度下,磁化处理酶液,其活性及构橡均发生不同程度的变化,且对其抑制动力学表现为混合型抑制模式;其构象变化也基本上随失活的增加荧光强度增大。     

大分子构象态的隧道赝自旋模型

本文根据大分了构象理论和实验结果,提出了大分子构象转变的隧道模型,从微观机制出发, 用量子力学和统计力学描述了构象电子体系;讨论了大分子的构象态、能态以及构象转变时所发 生的相变问题,得出了与现有理论和实验一致的结论．     

乙醇对鲍鱼碱性磷酸酶活力与构象的影响

以乙醇为效应物研究对鲍鱼碱性磷酸酶(ALP)活力影响的结果表明．酶的剩余活力随着乙醇浓度增大而迅速下降，乙醇浓度40％可使酶活力完全丧失．说明乙醇对鲍鱼ALP有明显的失活作用，JG50为13％．含较低浓度乙醇(30％)的失活过程是可逆的反应．测定乙醇对酶的失活作用机理．结果表明乙醇对鲍鱼ALP的失活作用是非竞争性机制，说明底物存在不影响乙醇对酶的失活作用．应用荧光光谱、紫外吸收光谱研究鲍鱼ALP经乙醇微扰后的分子构象变化，发现乙醇对酶分子构象有显的影响，酶的内源荧光强度随乙醇浓度增大而增强．荧光发射峰逐渐发生红移．紫外吸收光谱在276nm吸收峰随乙醇浓度增大而增强．这些结果表明．酶蛋白分子中的生色基团残基的微环境发生变化．     

磁场对纤维素酶的性及构象的影响

以羧甲基纤维素钠（CMC）为底物评价纤维素酶的活性,研究了不同条件下静磁场对酶的活性及构象的影响。9℃,pH4.0条件下磁化,其活性及荧光光谱均不同明显变化;但若改变反应时的pH,可使活性增加达16.4%;并发现磁处理后的酶有滞后效应及可逆性,较高温度下,磁化处理酶液,其活性及构橡均发生不同程度的变化,且对其抑制动力学 混合型抑制模式;其构象变化也基本上随失活的增加荧光强度增大。     

论路基常见病害及影响路基稳定性的因素

文章介绍了路基常见的病害的种类及定义,探讨了影响路基稳定性的各种因素。     

注浆效应对边坡稳定性的影响

通过分析注浆后边坡岩土材料的粘结力c和内摩擦角对稳定性的影响程度,得出注浆效应对边坡稳定性的影响.通过理论分析发现,基于理想弹塑性本构模型的 Mohr-Coulomb准则,运用拉格朗日元法(FLAC3D)建立均质边坡计算模型,分析在不同坡角情况下,不同粘结力c和内摩擦角的变化系数Kc和与安全系数F的关系,从而表征c和对于稳定性的影响程度.研究结果表明:注浆后,粘结力有较大提高,而内摩擦角的提高幅度较小;存在一等效影响角θe(θe=34.1-),当坡角β=θe时,c和对稳定性的影响程度相同;当坡角β＜θe时,对稳定性的影响程度比c的影响程度大;当β＞θe时,c对稳定性的影响程度比的影响程度大.     

丙氨酸-α-五肽构象稳定性的快速预测

定义了丙氨酸-α-多肽中的特殊氢原子,对构象中与特殊氢原子有关的主要非键作用进行分析,提出使用与特殊氢原子有关的主要非键作用预测多肽构象稳定性,并将之称为特殊氢方法.基于丙氨酸-α-二肽和三肽分子共12个构象,我们确定了与特殊氢原子有关的7个非键作用参数.利用特殊氢方法定量预测丙氨酸-α-五肽分子65个低能构象的相对稳定性,与B3LYP/6-31G^＊方法比较,得到了满意的结果.