田菁胶无粘土冲洗液的交联反应机理

作者近年研制并推广使用了一种新型无粘土钻井液——田菁胶无粘土冲洗液。本文运用红外光谱分析及电子显微镜等现代化测试技术和分析手段,分析探讨了田菁胶的交联反应机理,并导出了田菁胶与高价金属离子的交联反应式。     

雌甾化合物反应活性的量子化学研究

从理论上论证了雌甾化合物的反应活性确系A环,A环中的2号位碳原子和4号位碳原子是活性位置,此处易发生亲电取代反应,生成2位和4位的混合物,可得到2位的单一产物,但无4位单一产物,更无1位产物.     

褐藻糖胶的结构表征与体外抗凝血活性

用FTIR,UV对海带中提取的褐藻糖胶的结构进行了表征,讨论了pH对抗凝血活性的影响,并与肝素抗凝血活性进行了比较.实验结果表明,褐藻糖胶具有类似肝素的硫酸酯基多糖结构.与肝素相比,褐藻糖胶的抗凝血活性不及肝素,但褐藻糖胶的抗凝血活性增长平缓.     

二苯甲基哌嗪类化合物结构与活性的量子化学研究

为揭示标题化合物结构与活性的关系，采用量子化学AM1方法对二苯甲基哌嗪类化合物进行了量子化学计算，根据计算结果分析了12种化合物的生成热、总能量、电子能量、偶极矩、前沿轨道能级和电子结构等与其活性的关系，结果发现这类物质的结构与活性之间存在着一定的相关关系，其活性部位主要集中在苯环和杂环上，而活性的大小与取代基的种类及位置有关，吸电子能力强的基团(如-F，-NO2)的引入有利于最低空轨道能级的降低，使化合物的活性提高．     

田菁胶分子的势能面和几何构型

用ＧＡＭＥＳＳ中ＭＯＰＡＣ的ＰＭ３程序在全局优化中确定了田菁胶大分子的几何构型和稳定构象,计算了该大分子绕两个旋转轴θ,φ旋转的势能面,结果表明大分子基闭之间不能绕θ,φ轴进行自由旋转。     

活性酯水解反应机理的量子化学研究

本文研究了在催化剂Ｌ型组氨酸衍生物催化下的丙氨酸硝基苯酚酯衍生物的水解反应，用ＺＩＮＤＯ程序对三个底物和两个催化剂的电荷分布和能量进行了计算．找出了催化活性中心，提出了合理的反应机理．     

乙二醇重排反应的量子化学研究

用ａｂｉｎｉｔｉｏ方法研究了乙二醇在酸性条件下的反应过渡态，讨论了反应机理     

还原糖法测定多聚半乳糖醛酸酶抑制蛋白活性的研究

研究了一种测定ｅｎｄｏ－ＰＧ和ＰＧＩＰ活力的方法－３，５－二硝基水杨酸试剂定糖法，并发现硫酸铵、ＥＤＴＡ对３，５－二硝基水杨酸试剂显色反应有抑制作用，ＮａＣｌ对ｅｎｄｏ－ＰＧ有抑制作用，同时还研究了某些因素对还原糖法测定ＰＧＩＰ活力的影响。     

OCRCR‘CO重排反应的量子化学研究

用ＭＩＮＤＯ／１方法研究ＯＣＲＣＲ’ＣＯ的热重排反应，给出了反应的活化能和内禀反应坐标途径。     

硝基脲降解反应的量子化学研究

用量子化学方法对硝基脲在水中降解过程中产生的中间体分子图进行了计算，从而解释了硝基脲在水溶液中降解反应的机理。     

全氟聚乙醚表面活性剂的结构和亲水性质的量子化学研究

采用量子化学从头算方法研究了全氟聚乙醚羧酸及其负离子的平衡几何构型以及负离子的二水合物和四水合物的氢键作用能 ,探讨了羧酸根—COO-的亲水性质。计算发现 ,氟原子均带有负电荷 ,并包围C—C—O链形成带有负电荷的氟醚链 ;且—COO-是一个很强的亲水基 ,能与 2个或 4个水分子生成很强的氢键 ,水合作用能分别为 - 188.2 42kJ/mol和 - 2 2 6 311kJ/mol。     

碱金属与冠醚配位反应能的量子化学研究

本文应用CNDO/2方法对几种冠醚与碱金属离子在水溶液中的配位反应能进行了计算。所得配合物稳定性次序与热力学实验结果一致;配合物的总能量计算还表明.在溶液中,碱金属水合离子与冠醚配位将形成稳定的水合物.图2,表5,参9。     

双量子阱能态结构研究

把共聚物简化为两个有限深量子阱———双量子阱模型 .着重研究了双量子阱中阱深、阱宽及势垒宽度对其能态结构的影响 ,从而对共聚物的合成等研究具有重要的指导意义 .     

几种稠环芳烃荧光光谱的量子化学研究

采用量子化学半经验方法ＲＨＦ／ＡＭ１对苯、萘、芴和菲进行了构型优化和振动分析,并用ＲＨＦ／ＣＩＳ方法,分别计算了它们的荧光光谱,所得结果与实验值基本吻合     

硝基烷烃互变异构的量子化学研究

用ＭＮＤＯ方法研究了硝基烷烃分子中α－Ｈ原子的［１，３］迁移反应，用Ｐｕｌａｙ方法优化了反应物和产物的平衡几何构型，算得了反应途径，获得了过渡态，由虚振动模式对过渡态进行了确证。计算了该反应的热力学参量，进一步谁了该反应发生的可能性及和反应历程。     

联苯衍生物紫外光谱的CNDO/S量子化学计算

利用CNDO/S程序对联苯及其衍生物的紫外光谱进行了量子化学研究,算出了各分子轨道的能量及相应紫外光谱吸收峰的理论位置,并与实验值进行了比较,指出了K吸收带为π-π~°跃迁,B吸收带为π-π~°或π-π~°′跃迁。     

丙醛异构化的量子化学研究

采用ＰＭ３法对丙醛异构化成丙烯醇进行了研究，得到了互变异构反应过渡态的几何构型．从理论上论证了这一异构化的机理．     

关于小分子激发态的量子化学计算技巧

讨论了小分子激发态的量子化学计算中的一些技巧性的问题。探讨了如何解决在自治场UHF方法计算激发态过程中有时会遇到难以获得确定电子态的困难。对于激发态的构型优化和能量精确计算也探索出了一套有效的工作步骤。     

中国马尾松脂松香与顺丁烯二酸酐催化双烯加成反应及其反应机理的研究

本文研究了中国马尾松脂松香中的枞酸型树脂酸与顺丁烯二酸酐在溶剂中的催化Diels-Alder反应的基本规律。应用GLC,IR,MS,~1HNMR和~(13)CNMR等手段对反应体系进行跟踪分析及对产物的结构进行分析鉴定。讨论不同催化剂的活性及催化反应的机理。该方法开辟了在较缓和条件下,从脂松香制备高得率马来海松酸的途径。实验结果表明,反应体系中自始至终都存在着枞酸型树脂酸相互间的异构化动态平衡。在148℃,ZnCl_2催化剂作用下,达到动态平衡时,枞酸、新枞酸和长叶松酸含量的相对比例分别为75％、7％和18％。枞酸型树脂酸相互间的异构化速度大于加成反应的速度,加成反应是通过异构—加成机理进行的。催化加成反应中,ZnCl_2的活性最高。