电聚吡咯固定化酪氨酸酶电极的制备及性能

用恒电位法在电化学聚合吡咯的同时，将酪氨酸酶固定在导电聚吡咯膜内，制成一种灵敏、稳定的酪氨酸酶电极。讨论了溶液ｐ Ｈ 值和聚合电位对酶固定化的影响，对酶分子嵌入前后吡咯膜的 Ｓ Ｅ Ｍ 图和 Ｃ Ｖ 曲线进行了分析和比较。该电极响应对甲苯酚的线性范围为５ ．０ ×１０ － ８ ～１ ．０ ×１０ － ６ ｍｏｌ· Ｌ－ １ ，最适ｐ Ｈ 值为６ ．６ ，酶反应表观上遵循 Ｍｉｃｈａｅｌｉｓ＿ Ｍｅｎｔｅｎ 动力学，表观米氏常数为２ ．２ ×１０ － ５ ｍｏｌ· Ｌ－ １ 。     

水溶液中尼古丁电离常数的测定

以尼古丁－硅钨酸作活性物质,邻苯二甲酸二（２—乙基己）酯作增塑剂,Ａｇ／ＡｇＣｌ电极为内参比电极,构成ＰＶＣ 膜尼古丁选择性电极。在２０～５５ ℃范围内,电极对１．０ ｍ ｏｌ／Ｌ尼古丁溶液的响应电位随温度增加呈线性上升趋势,温度效应系数为１．０５ ｍ Ｖ／℃。当ｐＨ 为５～７ 时,电极对８．０×１０－ ５～１．０×１０－ １ ｍ ｏｌ／Ｌ 的尼古丁标准溶液具有良好的能斯特响应,工作直线斜率为５４ ｍ Ｖ／ｐＣ。通过调节试液２５ ℃时的ｐＨ 值在２．５～８．５ 范围内变化,测量１．０×１０－ ３ ｍ ｏｌ／Ｌ、１．０×１０－ ２ ｍ ｏｌ／Ｌ、１．０×１０－ １ｍ ｏｌ／Ｌ 的尼古丁标准溶液的电位,绘制ｐＨ－ｍ Ｖ 曲线并计算求得尼古丁在水溶液中的平均电离常数值。     

聚苯胺修饰铂丝电极为基体的尼古丁化学传感器

以聚苯胺（ＰＡｎ）薄膜修饰铂丝电极为基体电极,将含有尼古丁－四苯硼钠的聚氯乙烯（ＰＶＣ）敏感膜涂渍于基体电极表面,制成全固态双膜尼古丁电极。在ｐＨ值为５．５～７．０范围内,对８．０×１０－６～１．０×１０－２ｍｏｌ·Ｌ－１的尼古丁水溶液有良好线性响应,斜率为５８ｍＶ·ｄｅｃ－１,检测下限为４．５×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１。该电极结构简单,稳定性好,可用于测定烟草和卷烟烟气粒相物中的尼古丁。     

1，1’－二甲基二茂铁－Nafion修饰的葡萄糖传感器

以１，１＇－二甲基二茂铁（ＤＭＦｃ）作为葡萄糖氧化酶的电子传递体，用聚合物Ｎａｆｉｏｎ把ＤＭＦｃ及葡萄糖氧化酶固定在玻碳电极上，然后在电极上修饰一层Ｎａｆｉｏｎ膜，制备成葡萄糖传感器．探讨了温度、ｐＨ值、扫描速度及工作电位对催化电流的影响．该传感器具有抗干扰能力强、响应快等特点，它的线性范围为５．０×１０－４～１．５×１０－２ｍｏｌ／Ｌ，响应时间小于３０ｓ．     

次黄嘌呤在铜电极上的伏安特性研究

研究了次黄嘌呤在铜电极上的电化学行为。实验发现,以１．９６×１０＾－３￣４×１０＾－４ｍｏｌ·Ｌ＾－１ＮａＯＨ作支持电解质时,在－０．２５￣－０．４０Ｖ的电位范围内有一灵敏的阴极峰,它是吸附于铜电极表面的Ｈｘａ与Ｃｕ＾＋络合物的溶出伏安峰,在选择的实验条件下,峰高与Ｈｘａ的浓度在１．４６×１０＾－６￣２×１０＾－３ｍｏｌ·Ｌ＾－１范围内呈良好的线性关系,最低检测限为５．６×１０＾－８ｍｏｌ·Ｌ＾－     

芦荟甙的伏安行为及其应用研究

芦荟甙在０．０５ｍｏｌ·Ｌ＾－１硫酸溶液中出现一灵敏的吸附伏安峰,峰电位为０．２３Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／Ｃｌ）。峰电流与芦荟甙的浓度在２．０×１０＾－８～４．０×１０＾－７ｍｏｌ·Ｌ＾－１和４．０×１０＾－７～６．０×１０＾－６ｍｏｌ·Ｌ＾－１范围内成线性关系,检出限为５．０×１０＾－９ｍｏｌ·Ｌ＾－１（富集时间为１５０ｓ）。用线性扫描和循环估安法研究了体系的电化学行为,并应用于芦荟原胶中芦荟甙的的测定     

银丝汞膜电极伏安法测定药品中头孢氨苄

本文以银丝汞膜电极为工作电极，在０．１０ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ溶液中经１００℃水浴加热２０ｍｉｎ后，用线性扫描伏安仪制作ＣＥｘ的阴极还原曲线，其峰电位－０．７５Ｖ（ＶＳＡｇ／ＡｇＣｌ），浓度在２．０×１０－７～２．１０×１０－６ｍｏｌＬ－１；２．０×１０－６～２．０×１０－５ｍｏｌＬ－１范围内，峰高与浓度呈线性关系，其线性回归方程ｉ（格）＝１．２８６×１０６ｃ－０．１５０４（ｒ＝０．９９５８，ｃ：２．０×１０－５～２．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ）；ｉ（格）＝１．２３×１０６＋０．７８７０（ｒ：０．９９７３，ｃ＝２．０×１０－６～２．０×１０－７ｍｏｌＬ－１）．方法应用于胶囊中ＣＥｘ的含量测定并与药典法相比，结果基本一致．此外利用循环伏安等方法对其降解产物电化学行为进行初探，该体系属于准可逆吸附体系．     

掺磷钼杂多酸聚吡咯修饰铂微电极催化氧化测定多巴胺

对掺磷钼杂多酸聚吡咯电极的聚合、伏安行为，及其对多巴胺的电催化效应进行了研究。该膜电极性能稳定，多巴胺浓度在５×１０－５ｍｏｌ／Ｌ～１０－２ｍｏｌ／Ｌ成线性关系，检测限为８．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ，用于多巴胺针剂中多巴胺（ＤＡ）的含量测定获得满意的结果。     

安眠酮的吸附极谱波研究

在ｐＨ４．５缓冲溶液中，安眠酮在－１．１７Ｖ处产生一灵敏吸附极谱波，利用此波可测定微量安眠酮，线性范围为１．０×１０＾－７￣１．０×１０＾－６ｍｏｌ·Ｌ＾－１，检测下限为９．０×１０＾－８ｍｏｌ·Ｌ＾－１，所提出的方法用于片剂及血清中安眠酮的测定，结果满意。     

磺胺嘧啶的极谱伏安行为研究

通过对磺胺嘧啶在多种底液中的极谱伏安行为研究，发现磺胺嘧定在ＢＲ缓冲溶液（ｐＨ４．２）和ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲液（ｐＨ４．３２）中产生良好的还原峰，峰电位分别为－０．７６Ｖ和－０．７９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），在这两种底液中，峰电流或其导数峰高与磺胺嘧啶浓度在５×１０＾－７～４×１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ和５×１０＾－６～３×１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系，检测限为８×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ，可望用于     

马钱子碱在碳糊电极上的吸附伏安测定法研究

以石墨电极为基体制成碳糊电极,研究了马钱子碱在该电极上的测定方法,在０．０１ｍｏｌ·Ｌ＾－１Ｈ２ＳＯ４底液中,选择阳极电位为０．３５Ｖ,峰电流与马钱子碱的浓度在１．０×１０＾－７－１．０×１０＾－４ｍｏｌ·Ｌ＾－１范围内呈良好的线性关系,该法的检测下限为５．０×１０＾－８ｍｏｌ·Ｌ＾－１,回收范围为９５．８－１０５．９％中变量的取值和相对标准偏 ３．３％。本方法准确、快速、简便。     

非对称水溶性卟啉与钯（II）显色反应的光度法研究

研究了非对称性５，１０，１５－三（４－甲基－３－磺基苯）－２０－［４－（５－氟尿嘧啶）－３－磺基苯］卟啉（ＭＦｕＳＰＰ）测钯的显色条件，在表面活性剂十二烷基磺酸钠存在下，ｐＨ４．５￣６．０的弱酸性ＨＡｃ￣ＮａＡｃ缓冲介质中，用抗坏血酸催化，Ｐｄ（Ⅱ）与ＭＦｕＳＰＰ形成１：１配合物，最大吸收波长４１５ｎｍ，摩尔吸光系数ε＝１．８×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，线性范围０￣２．０μｇ／１０ｍｌ     

铜与丙酮醛双（N,N‘—二丁基）缩氨基硫脲显色反应的研究

在ｐＨ＝５－１２的乙醇水溶液中,Ｃｕ６２＋与丙酮醛双,Ｎ．Ｎ‘－缩氨基硫脲可形成１：１型络合物,其λｍａｘ＝４８８ｎｍ,ε４８８＝１．０９×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．Ｃｕ＾２＋浓度在０－５．０ｍｇ／Ｌ内服从比耳定律;若用氯仿萃取后测定,其ε４８８＝１．７７×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１ｃｍ＾－２,Ｃｕ＾２＋浓度在０－０．５０ｍｇ／Ｌ内服从比耳定律。     

电聚合吡咯膜修饰的葡萄糖氧化酶电极

自制的铂丝电极经铂化处理后,将葡萄糖氧化酶与单体吡咯用循环伏安法共聚合到电极上,铂化后电极表面积的增大增加了固定的酶量,同时也增大了电极对Ｈ２Ｏ２的催化能力,使电极对葡萄糖的响应电流增大到７．５ｍＡ／（ｍｏｌ·Ｌ＾－１）,还测试了聚合液中酶浓度、ｐＨ值和聚合时间等因素对电极特性的影响。     

丁二酮肟碳糊化学修饰电极直接电位法测定微量镍的研究

研究了一种以丁二酮肟（Ｃ４Ｈ８Ｎ２Ｏ２，ＤＭＧ）为修饰剂的碳糊化学修饰电极（ＣＭＥ）。该电极在ｐＨ＝８．８的ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ缓冲溶液中，对Ｎｉ２＋浓度的负对数有线性电位响应。线性范围是５．０×１０－７～１．０×１０－３ｍｏｌ／Ｌ。电极修饰简单、性能稳定，每修饰一次可稳定测试１０个标准系列。对钢铁试样中的微量Ｎｉ进行了测定，效果良好     

铀试剂Ⅲ离常数的测定

用 ｐＨ测定法、溶解度法和分光光度法测定了铀试剂Ⅲ的八个离介常数,在离子强度等于０．１时它们分别为： Ｋ１＝１３±１．２; Ｋ２＝（２．４±１．１）×１０－２, Ｈ３＝（９．６±１．１）××１０－４;Ｈ４＝（３．３±０．１）× １０－５;Ｋ５＝（５．４±０．３）×１０－８;Ｋ６＝（１．０±０．２）×１０－９;Ｋ７＝（４．７±０．４）×１０－１１;Ｋ８＝（４．７±０．５）×１０－１３。并根据这些常数作出了试剂离介形式随ＰＣＨ的分布图。     

Eastman—AQ—四硫富瓦烯修饰的电流式葡萄糖传感器

用牛血清白蛋白－戊二醛交联剂把葡萄糖氧化酶固定在Ｅａｓｔｍａｎ－ＡＱ－四硫富瓦烯修饰电极上，再在电极的表面修饰－层Ｅａｓｔｍａｎ膜，制备成葡萄糖传感器，实验表明，ＴＴＦ＾＋１，ＴＴＦ＾＋２都能够氧化葡萄糖氧化酶中的辅酶，该传感器的浓度线性范围为５．０×１０６－４－１．０×１０＾－２ｍｏｌ／Ｌ响应时间小于４０ｓ．     

Nafion化学修饰钨丝圆盘预富集─石墨炉原子吸收法联用间接测定抗菌类药物头孢拉定的研究

本文研究了Ｎａｆｉｏｎ化学修饰钨丝圆盘预富集－石墨炉原子吸收法间接测定头孢拉定的方法，并探讨了测定的机理。在ｐＨ为６．９的Ｃｕ２＋液中，加入的头孢拉定与Ｃｕ２＋进行配合反应，使原来溶液中的Ｃｕ２＋量减少，于是交换到Ｎａｆｉｏｎ膜上的Ｃｕ２＋的量也相应减少，从而测得Ｃｕ２＋的吸光度信号下降。头孢拉定浓度在１．５×１０－６－１．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内，与吸光度下降值呈良好的线性关系，平行测定十次，相对标准偏差为２．０％，最低检出限为１．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ。同时测得Ｃｕ２＋与头孢拉定的配合比为１∶２，条件稳定常数为６．９×１０９。实测药物中头孢拉定的含量，结果令人满意。     

ZnCl2与POM的合成和结构

ＺｎＣｌ２与ＰＯＭ生成１：２加成物「Ｚｎ（ＰＯＭ）２Ｃｌ２」，Ｃ１２Ｈ１２Ｃｌ２Ｎ４Ｏ６Ｚｎ，晶体必三科晶系，空间群为Ｐ１，晶胞系数为ａ＝１１．７５５（１１）×１０＾－１０ｍ，ｂ＝１２．３５７４（７）×１０＾－１０ｍ，ｃ＝６．５９２（４）×１０＾－１０ｍ，ａ＝１０２。７３２（５）°，β＝９２．０７４（６）°，γ＝１１０．１２４（６０°，Ｖ＝８７６．２×１０＾－３０ｍ，ＭＲ＝４４４．５３，ｚ＝２，ｄ     

葛根甙元的电化学行为及其应用研究

葛根甙元在０．１ｍｏｌ·Ｌ－１Ｈ２ＳＯ４底液中，出现一灵敏的示波极谱导数峰。峰电位为－１．１０Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），峰电流与葛根甙元浓度在５．０×１０－７～６．０×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１范围内成线性关系，检出限为３．０×１０－７ｍｏｌ·Ｌ－１．用于片剂的测定，回收率９７．５％～１０５．０％，用吸附伏安法，当富集时间为６０ｓ时，峰电流与葛根甙元浓度在２０×１０－９～１．０×１０－８，１．０×１０－８～１．０×１０－７ｍｏｌ·Ｌ－１范围内呈线性关系，检出限可达５．０×１０－１０ｍｏｌ·Ｌ－１．用多种电化学手段研究体系的电化学行为，测得电极反应电子数ｎ＝１．电子转移因数α＝０．４５。体系具有吸附性，并符合Ｆｒｕｍｋｉｎ吸附等温式，吸附因数β＝１．３３×１０５，吸引因数α＝０．９５．实验表明，葛根甙元的还原为不可逆两步单电子电极反应过程。