2-甲氧亚胺-2-(5-氨基-1,2,4-噻唑-3-基)乙酸苯并噻唑硫酯的合成工艺研究

提供一条新的合成2-甲氧亚胺-2-(5-氨基-1,2,4-噻唑-3-基)乙酸苯并噻唑硫酯的工艺路线,以氰乙酸乙酯为原料,经过8步反应得到目标化合物,各步反应工艺简单,操作方便,原料易得,收率较高,成本较低,适合生产要求.     

6-(2-甲基-5-磺酸基-1H-吲哚-3-)己酸及其类似物的合成

以乙酰乙酸乙酯、2-甲基乙酰乙酸乙酯、6-溴己酸乙酯和4-肼基苯磺酸为原料,经亲核取代、皂化、酸化、脱羧反应,得到8-氧代壬酸和7-甲基-8-氧代壬酸。利用Fischer吲哚合成法,8-氧代壬酸和7-甲基-8氧代壬酸分别与4-肼基苯磺酸反应,首次合成了6-(2-甲基-5-磺酸基-1H-吲哚-3-)己酸和6-(2,3-二甲基-5-磺酸基-1H-吲哚-3-)己酸。     

利用脂肪酶Novozym 435催化转酯反应对映选择性合成(R)-α-硫辛酸的手性前体

利用商品脂肪酶Novozym 435介导的对映选择性转酯反应催化拆分(R,S)-6-羟基-8-氯辛酸乙酯(ECHO),以合成(R)-α-硫辛酸的手性前体。对酶促拆分反应的条件进行了优化,确定了该酶的最适反应条件:以乙酸乙烯酯为酰基供体,最适反应温度为50°C,以异丙醚为反应介质,酶最适上载量为100g/mol ECHO,可以耐受的底物浓度为1mol/L。在产品的克级制备反应中,6h底物转化率为47%,产物(R)-6-乙酰氧基-8-氯辛酸乙酯的对映体过量值(eep)为90%,时空产率高达471g/(L·d),产品总收率为36.3%。该酶法催化的转酯化反应为(R)-α-硫辛酸的合成提供了一条新的途径。     

3-溴-1,6-萘啶-5(6H)-酮的合成

报道了以1,1,3,3-四甲氧基丙烷和2-氰基乙酰胺为起始原料,经胺化、溴化、Sonogashira选择偶联、氰基水解等反应合成5-溴-2-(2,2-二甲氧基乙烯基)-烟碱酰胺(8),8经环化反应得到化合物3-溴-1,6-萘啶-5(6 H)-酮(9),共历经8步反应,总产率约为10%.化合物(9)的结构经过1 HNMR、13 C NMR、MS和EA等表征.     

K_3[Fe(CN)_6]作为氰源合成5,7-二羟基-8-氰甲基黄酮的正交试验研究

5,7-二羟基-8-氰甲基黄酮是黄酮醋酸类化合物中间体.以5,7-二羟基黄酮为原料,经氯甲基化反应得到5,7-二羟基-8-氯甲基黄酮.在此基础上,在碱性条件下,以无毒、廉价的K3[Fe(CN)6]为氰源,Cu(OAc)2为催化剂,合成5,7-二羟基-8-氰甲基黄酮.探讨了反应温度、催化剂与原料摩尔比、K3[Fe(CN)6]与原料摩尔比及碱与原料摩尔比等因素对氰基化反应的影响,从而确定氰基化反应的最佳条件是:反应温度为100℃,催化剂Cu(OAc)2与原料的摩尔比为0.004∶1,K3[Fe(CN)6]与原料的摩尔比为0.1∶1,Na2CO3与原料的摩尔比为1.5∶1,在此条件下反应收率为72.8;.     

无环嘌呤核苷化合物2-(2-(6-氨基-2-烷硫基-9H-嘌呤-9-基)乙基)丙二酸二甲酯的合成

以腺嘌呤(1)为原料,经过氧化、水解、还原、环合和与S 烷基化反应得到2-烷硫基腺嘌呤(6);甲烷三羧酸三乙酯与1, 2-二溴乙烷反应得到3-溴丙烷-1, 1, 1-三羧酸三乙酯(7);6和7在碱性条件下反应得到3-(6-氨基-2-烷硫基-9H-嘌呤-9-基)丙烷-1, 1, 1-三羧酸三乙酯(8);8在甲醇钠作用下发生脱酯基和酯交换反应,得到目标化合物2-(2-(6-氨基-2-烷硫基 9H-嘌呤-9-基)乙基)丙二酸二甲酯(9)。通过FT-IR、¹H-NMR、¹³C-NMR及HRMS对6种新的无环嘌呤核苷化合物8和9的结构进行了确证。     

(R)-(-)-3-氯-1,2-丙二醇合成(R)-(-)-3-氯-2-羟丙基对甲苯磺酸酯的研究

以(R)-(-)-3-氯-1,2-丙二醇为原料合成了医药中间体(R)-(-)-3-氯-2-羟丙基对甲苯磺酸酯,探讨了反应温度、反应时间、溶剂种类及用量、催化剂种类及用量,以及原料配比等因素对反应的影响.通过正交试验确定了适宜的合成工艺条件:反应温度0℃;反应时间6 h;对甲苯磺酰氯与(R)-(-)-3-氯-1,2-丙二醇摩尔比为1.2∶1;催化剂NaOH与(R)-(-)-3-氯-1,2-丙二醇的摩尔比为1.2∶1;以乙酸乙酯为溶剂,(R)-(-)-3-氯-1,2-丙二醇浓度为125 g/L.在此工艺条件下产物得率大于85%.     

3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的合成工艺

以环氧氯丙烷、三甲胺、浓盐酸为原料，合成了3-氯-2．羟丙基三甲基氯化铵。研究结果表明，最佳合成工艺条件：环氧氯丙烷与三甲胺盐酸盐的量之比为0．95：1，反应pH起始值为7．5-8．0，反应温度采用分段(10.35℃)控制。使用合适的催化剂，反应收率可达96％以上。对三甲基氯化铵溶液中的微量有机杂质环氧氯丙烷和1，3-二氯丙醇进行了分析，并采用连续水汽精馏对产品进行了纯化处理。纯化后的产品中，三甲基氯化铵的质量分数为69％，环氧氯丙烷的质量分数小于0．0005％，1，3．二氯丙醇的质量分数小于0．0015％。     

3,5-二氯-4-氟三氟甲苯的合成

目的研究3,5-二氯-4-氟三氟甲苯的合成工艺。方法以3,4,5-三氯-三氟甲苯和氟化钾为原料通过相转移催化合成目标产物。结果确定了反应的最佳条件为反应物物质的量比n(3,4,5-三氯-三氟甲苯)∶n(氟化钾)=1∶1.5,催化剂与原料质量比m(PEG-600)∶m(原料)=0.5～0.7∶100,原料与溶剂环丁砜(TMSO2)体积比为1∶3～3.5,190～195℃反应12 h,原料转化率大于87%,收率80%,产品纯度大于98%(质量分数)。结论为工业化生产3,5-二氯-4-氟三氟甲苯提供了依据。     

2-[3-(1,3-二氧戊烷-2-基)-1-羟丙基苯基]-2-甲基丙酸乙酯的合成研究

研究了 2 - [3- ( 1 ,3-二氧戊烷 - 2 -基 ) - 1 -羟丙基苯基 ]- 2 -甲基丙酸乙酯的合成 .丙烯醛与乙二醇溴化氢溶液反应制得 2 - ( 2 -溴乙基 ) - 1 ,3-二氧戊烷 ,适宜的反应条件为 :反应温度 5～ 1 0℃ ,反应时间 5～ 6h.2 - ( 2 -溴乙基 ) - 1 ,3-二氧戊烷与 2 - ( 4 -甲酰基苯基 ) - 2 -甲基丙酸乙酯进行格氏反应制得目标产品 .制格氏试剂时反应温度 30～ 40℃ ,反应时间 2 h;格氏反应温度不超过 2 5℃ ,反应时间2 0 min.产品合成总收率 5 4 .5 % ,产品结构经 IR谱、1HNMR谱等确证 .     

制造过程描述与建模的生命期工程方法

制造过程的描述与建模是实现制造智能的一个关键环节.提出了制造过程描述的生命期工程方法,该方法认为制造过程是由一系列对象所组成的,譬如:产品、过程、后勤、软件和制造者因素,参与制造过程的每一个对象都是特定的、相关联的,并具有一定的有效期.在此基础上,提出一个基于知识的产品集成表示模型,该模型将为产品生命期中制造知识的处理提供一种框架.     

二元物系间歇精馏的操作和优化

间歇精馏在数学描写上是一个非稳态过程。这是它和连续精馏(稳态过程)的一个基本不同点.要从理论上对它进行完整的分析,必须把逐板计算法和物料衡算、焓衡算的微分方程结合起来。本文针对 NMP-水系统的间歇精馏实践,阐明了这种计算机处理方法的优点和必要性。在一定的约束条件下,采用恒摩尔假定的逐板关系,建立间歇精馏过程的基本微分方程及算法。它不仅解释了实验现象,提出了设计方案,还在动态分析的基础上求出最优化操作过程。     

对流-弥散方程的解析解

非均匀介质中的弥散过程是依赖距离的,这起源于非均质结构的多尺度性质。章对于具有指数弥散函数的弥散过程建立了对流－弥散微分方程模型,应用积分变换问题转化为具有变系数的常微分方程问题;对于两种类型的边界,应用超几何函数和反学业话题以了问题的解析解,并分析了指数弥散过程和常数弥散过程的不同性质。     

一种分层的软件过程执行机制的研究

选择不同的过程执行机制会对软件过程支持的灵活性产生影响,两种传统的过程执行机制———前摄式和反应式存在模型复杂性和执行灵活性之间的矛盾.借鉴了Alf Inge Wanget al.所提出的基于组织中过程执行主体分层支持的思想,提出了一种分层过程机制,该机制将软件过程分为两个层次,底层是具有流程稳定的子过程,采用前摄式机制支持,而高层是易于变化的过程,则用反应式机制支持,通过过程片段将两层过程统一在一个过程模型中既增加了过程执行的灵活性,又降低了过程模型的复杂性.为了说明该过程机制的实践有效性,分析了一个案例所发生的“例程”、“并发”、“反馈”和“等待”的各种情况并且阐述了在CPMS系统中应用分层机制对上述情况的解决方案.     

一种基于数据库的进程演化机制

在软件开发中 ,以进程为中心的环境已经成为新一代的软件开发环境 ,它的目标是对整个软件开发周期提供自动化的支持。实际的软件开发任务是一个不断变化的动态进程 ,它需要以进程为中心的环境来支持进程演化。本文提出了一种以增量方式为处理模式、以流行数据库为进程仓库的进程演化机制 ,它对软件开发有着重要的意义。     

统计过程监控综述

在介绍过程监控主要内容及方法的基础上,归纳分析了统计过程监控的发展,详细阐述了传统的PCA、PCR、PLS、FDA、HMM和几种改进的PCA方法.指出,将人的经验和专家知识融入到PCA统计过程监控,提高PCA的故障检测、隔离能力,完善故障诊断与评价能力,将是一个有价值的研究方向.     

一种基于3D模型的工艺文件

大型模具往往形状复杂、质量要求高、价值昂贵。采用传统的工艺技术文件表达此类零件制造工艺，容易造成误读误判，不能适应企业对制造零缺陷的要求。本文提出了一种新的标准化的工艺技术文件——3D彩图工艺卡．把复杂零件的加工工艺过程用更为直观、严谨的方式表达，应用于大型模具制造过程，起到了良好的作用。     

零件自动分类的一种算法

基于模糊等价关系的动态聚类法．给出了一种零件分类成组的新方法．与一般聚类法相比．这种方法无需构造类与类之间的相似系数．适于解决零件分类成组中所存在的模糊性问题．具有较好的分类效果．文中介绍了这种方法的分类过程．并附有算例．     

平稳过程采样定理的一个注记

平稳过程采样定理是随机过程中的一个重要定理.其将平稳过程离散表示的思想方法在理论上有重要意义,在实际工作中有广泛的应用.文章在证明了一个变差理论中的一个重要引理的基础上,利用谱分解的方法,证明了具有有界谱的平稳随机过程,在任何有限的时间区间内可以被离散地表示,不仅是在均方收敛意义下成立,而且这种均方收敛是关于时间t是一致地成立的.     

A Study of Making Iron Aluminide Alloy Powders with New Rotating Electrode Technology

A new process was used for producing FeAl alloy pow de rs with double consumable rotating electrodes and the powders made in this appar atus were analyzed. In this new technology, tungsten rod serves as a cathode ele ctrode, while the alloy rod as an anode electrode. The conventional rotating ele ctrode process must have an anode with pre-melting alloys; however, in this new process, using pure iron as cathode electrode and pure aluminum as anode electr ode can eliminate the step of pre-melting. The e...