大气中气相和颗粒相羰基化合物的AD-FP系统采集和GC-MS分析

建立了涂布固体吸附剂XAD-4 和衍生剂五氟苄基羟胺(pentafluorobenzyl hydroxylamine hydrochloride, PFBHA)的环形溶蚀器-滤膜(annular denuder-filter pack, AD-FP)系统, 联合气相色谱-质谱(gas chromatography-mass spectrometer, GC-MS) 同时采集和检测大气中气相和颗粒相羰基化合物的方法. PFBHA 涂布在环形溶蚀器内壁和滤膜上, 当大气样品经过环形溶蚀器时, 气相羰基化合物被吸附, 颗粒相则被采集到滤膜上, 样品用正己烷洗脱和氮吹浓缩后再进行GC-MS 分析. 研究结果表明: 当PFBHA 涂布量为15 μmol(气相)和0.8 μmol(颗粒相)、采样流速为5 L/min、采样时间5 h 时, 对单羰基和二羰基化合物的采集效率达到最佳, 为84%～95%; 上海市宝山区大气中羰基化合物浓度水平呈现出季节性变化(夏季＜冬季), 且颗粒相羰基化合物浓度与PM_2.5浓度呈正相关, 羰基化合物的气粒分配系数与温度呈负相关.     

大气中二羰基化合物及其生成的二次有机气溶胶

二次有机气溶胶(secondary organic aerosol, SOA)对大气灰霾的贡献是当前大气化学研究的热点. 二羰基化合物(乙二醛和甲基乙二醛)是大气光化学反应的中间产物, 可以通过多种途径形成SOA, 对SOA的形成和总量增加有重要的贡献. 大气中二羰基化合物主要来源于生物源(如异戊二烯)和人为源(如乙炔)等挥发性有机物的氧化. 二羰基化合物可通过气粒分配(可逆过程)形成SOA, 也可被云、雾或水相气溶胶吸收, 发生水合、聚合、氧化等反应,生成的低挥发性产物留在颗粒相中生成SOA(不可逆过程). 目前常用的二羰基化合物检测方法是利用衍生化试剂与二羰基化合物反应生成衍生物, 经溶剂洗脱后再用气相色谱-质谱(gas chromatography-mass spectrometry, GC/MS)仪进行分析.     

水溶剂中羰基与活性亚甲基化合物的缩合反应

水溶剂中在三乙基苄基氯化铵(TEBA)存在下芳香醛与活性亚甲基化合物的缩合反应以良好产率生成相应的取代烯烃。与其他的方法相比该方法具有产率高、价廉、环境友好等优点。     

上海地区2017年夏季大气中羰基化合物的空间分布特征

使用实验室自主研发的多通道含氧挥发性有机物(oxygenated volatile organic compound,OvOC)远程控制采样器,于2017年8月4-7日对上海地区20个监测站点在早高峰(6:00-9:00)时段同步采集大气中20种羰基化合物,并利用2,4-二硝基苯肼(dinitrophenylhydra...     

单核和双核过渡金属羰基化合物及双核过渡金属羰基夹心化合物的理论研究

摘要：用量子化学理论方法研究了一系列过渡金属羰基化合物及第一长周期双核过渡金属羰基夹心化合物. 根据理论研究结果, 对一些早期有关过渡金属羰基化合物的实验结论提出了质疑, 对一些同族过渡金属元素原子形成的羰基化合物的结构和成键规律进行了探讨;对第一长周期过渡金属双核羰基夹心化合物进行的理论研究表明, 不饱和程度较高的V2(CO)n与其他该类化合物中仅存在金属金属多重键不同, 不仅存在金属金属多重键, 还形成一种特殊的四电子供体羰基.     

三塔精馏精甲醇中羰基化合物含量的控制

分析了精甲醇中羰基化合物的主要成分,通过对合成、精馏工艺过程的研究与分析,找出在甲醇合成及精馏过程中影响精甲醇中羰基化合物含量超标的主要因素,经过一系列的工艺改造及工艺参数的不断优化,解决了精甲醇中羰基化合物含量超标的问题,使产品质量达到了优级品标准.     

水相中相转移催化剂和金属促进的高效羰基化合物烯丙基化反应

应用四丁基淀化铵(TBAB)、β—环糊精(β—CD)和四氟硼酸盐(MBF4)作为催化剂，在纯水中加入锡或锌能促进羰基化合物的烯丙基化反应顺利地进行，得到相应的高产率烯丙基化产物。     

卷烟烟气中挥发性羰基化合物的检测方法

利用改进的捕集装置和捕集方法,用2,4-二硝基苯肼溶液捕集卷烟主流烟气中的羰基化合物,再用HPLC、MS进行定性定量分析。建立并优化了高效液相色谱方法:采用ZorbaxEclipseXDBC8150mm×4.6mm(5μm)色谱柱为分离柱,流动相为乙腈-水体系,洗脱方式为梯度洗脱,柱温为25°C,检测波长为365nm。考察了该方法的定量线性范围、重现性、回收率和最低检出限,结果满足分析要求。同时对几种不同品牌的卷烟烟气中的羰基化合物进行分析,对甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、丙烯醛、巴豆醛、丙酮和丁酮进行了定量测定,并对一未知组分进行了定性,确定为五碳羰基化合物。     

三核锇羰基化合物的理论研究

研究对第3长周期过渡金属配合物最优的理论计算方法,预测有可能被实验合成的新三核锇羰基化合物的结构.采用3种密度泛函方法和2种有效核势基组对中性三核锇羰基化合物Os3(CO)n(n=12,11,10,9)进行理论计算,优化出18个稳定异构体.通过Os3(CO)12理论计算与实验数据的比较,说明MPW1PW91密度泛函方法与有效核势基组相结合,在预测第3长周期过渡金属羰基化合物分子构型和振动频率方面具有很好的可靠性.用该计算方法得到了不饱和三核锇羰基化合物Os3(CO)n(n=11,10,9)的优化结构,并与相应的铁羰基化合物进行了比较.     

UPC~2法测定不同滤嘴卷烟主流烟气中8种羰基化合物

为了研究不同滤嘴在卷烟降焦减害中的作用,提出了超高效合相色谱(UPC2)等度洗脱测定对卷烟主流烟气中8种羰基化合物的方法。研究结果表明:UPC2相对于传统的反相色谱,具有良好的正交选择性,8种羰基化合物具有良好的线性关系(R20.999),加标回收率为79%~93%,检出限为0.06~0.15μg/支;加入了活性炭的滤嘴对8种羰基化合物的综合过滤效果最好;滤嘴材料的选择是降低目标有害成分的关键。     

在水相中合成2,6-二甲基-3,5-吡啶二甲酰腙化合物

以2,6 二甲基 1,4 二氢吡啶 3,5 二甲酸二乙酯为原料,经氧化、肼解反应后,在水     

2,2′-呋喃联吡咯化合物的合成及其相关产物的结构分析

本文报道了在常压和高压两种条件下合成2,2′-呋喃联吡咯类化合物的反应,并对高压下生成的几个不同产物进行了结构测定。     

嫩江县基本建设工程抗震设防现状与对策

本文介绍了嫩江县近几年来基本建设工程抗震设防的现状,分析了存在的问题,提出了几点建议。     

H_6P_2W_(18)O_(62)/SiO_2催化合成5-乙氧羰基-4-(4-羟基苯基)-6-甲基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

采用H6P2W18O62/SiO2为催化剂,以对羟基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯、尿素为原料合成5-乙氧羰基-4-(4-羟基苯基)-6-甲基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮.探讨H6P2W18O62/SiO2对本反应的催化活性,较系统地研究了反应物物质的量比、催化剂用量、反应时间、反应温度四因素对产物收率的影响.实验表明:H6P2W18O62/SiO2是合成5-乙氧羰基-4-(4-羟基苯基)-6-甲基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的良好催化剂;在n(对羟基苯甲醛)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(尿素)=1∶1.5∶1.5,催化剂的用量占反应物料总质量的1.5%,反应温度为80℃,反应时间为60 min的最佳条件下,其收率可达94.4%.     

反相高效液相色谱法分离测定3,4,6,7,9,10-6H-3,3,6,6-四甲基-9-对氟苯基-10-N-对甲基苯基吖啶-1,8-二酮

通过比较各种分析柱的分离效果 ,建立了用 Nucleosil C18柱为固定相 ,2 5 4 nm紫外检测 ,分析 3,4 ,6 ,7,9,10 - 6 H- 3,3,6 ,6 -四甲基 - 9-对氟苯基 - 10 - N-对甲基苯基吖啶 - 1,8-二酮的液相色谱方法 ,并对流动相的组成比例和p H值进行了优化 ,确定用甲醇∶ 0 .0 0 1mol/L磷酸 (75∶ 2 5 v/v p H=3.2 0 )作流动相为最佳条件 .该方法的最低检测量为 4 .99ng,方法的重复性测定其相对标准偏差低于 4 .2 % ,分析时间为 2 0 mi     

纳米四水羟基硝酸氧铋的制备及在氮气气氛下的热分解动力学

利用反相微乳液法制备出了纳米四水羟基硝酸氧铋[Bi6O4(OH)4](NO3)6(H2O)4,并以热分析为手段对纳米[Bi6O4(OH)4](NO3)6(H 2O)4的热分解过程和非等温热分解动力学机理进行了研究.动力学研究确定了[Bi6O4(OH)4](NO3)6(H2O)4脱硝酸根反应属于球对称的三维扩散的D3机理,热分解表观活化能为E=98.90033 kJ/mol,lnA=27.13109.     

新型抗肝片吸虫病药物化合物HBSA-CO1的合成及解偶联活性研究

合成了邻羟基苯磺酰苯胺类药物化合物：Ｎ－（２,５－二甲基－４－本甲酰基）苯基－２－羟基－３,５,６－三氯苯磺酰胺,并对该药物化合物进行了结构表征。采用氧电极法、测呼吸过程中磷的变化以及测ＡＴＰ酶活性等方法研究其对线粒体氧化磷酸化反应的解偶联作用,结果表明,ＨＢＳＡ－ＣＯ１化合物是较好的解偶联剂,其偶联活性高于Ｎ－（２,４,５－三氯）苯基－２羟基－（３,５,６－三氯）本磺酰胺化合和ＤＮＰ。因此,根据     

2－烷氧甲酰基双环［2，2，1］－5（6）－庚基丙烯酸酯的合成与共聚研究

探索了２－烷氧甲酰基双环［２，２，１］－５（６）－庚基丙烯酸酯的合成条件和它与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）及丙烯腈（ＡＮ）共聚反应的竞聚率，测得它们的ｒ＿１和ｒ＿２分别为２．３１与２．４４和０．８３与０．０２。     

新显色剂3-[（对羧基苯）偶氮]-6-[（5-羧基-1，3,4-三氮唑）偶氮]-变色酸的合成及与铜显色反应的研究

研究了新显色剂3-[(对羧基苯)偶氮]-6-[(5-羧基-1,3,4三氮唑)偶氮]-变色酸(CPCTZCA)的合成及与铜显色反应的条件。结果表明,在pH9.0的NH3-NH4Cl的缓冲溶液中,铜(II)与CPCTZCA形成配合比为1:2的稳定的蓝紫色配合物,其最大吸收波长在655nm处,表观摩尔吸光系数为1.4×104(L.mol-1.cm-1),Cu2 质量分数在(0～20)μg/25mL范围内服从比尔定律。所拟方法可不经分离直接测定镁合金、铝合金标样中的微量铜,结果与认定值相符。