二价金属离子与咪唑活性位点相互作用的研究

用量子化学从头算方法在HF和MP2水平上运用6-311G**基组,研究二价金属离子(Mg2 、Ca2 、Zn2 )与咪唑活性位点的相互作用.结果表明:Zn2 对咪唑的几何参数影响最大;三种金属离子配合物的稳定化能依次为:Ca2 -咪唑＞Mg2 -咪唑＞Zn2 -味唑,配合物的稳定性顺序为Zn2 ＞Mg2 ＞Ca2 .     

金属离子与DNA碱基对间相互作用的理论研究

在B3LYP 6-31G(d,p)水平,全优化Li+、Na+、K+、Cu+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Ba2+、Hg2+(Cd2+、Ba2+和Hg2+用有效实势(ECP)方法处理)与鸟嘌呤(G)-胞嘧啶(C)碱基对配合物的气相结构,通过相互作用能和能量分解分析得出配合物的稳定性顺序和内在规律以及其作用机制和影响因素;后采用Onsager模型,计算在水溶液(ε=78.39)中的单点能量,讨论溶剂效应对各配合物相互作用能及各能量分解项的影响.通过分析表明主族金属离子与GC碱基对间的作用以静电相互作用为主,而副族金属离子与GC对间相互作用中共价作用的成份较大,甚至还可能占主导作用,这可能是配合物间性质及变化规律差异的根源.电荷布居及轨道分析结果均与上述结论一致.     

硫代脯氨酸金属配合物的热力学研究

本文用pH电位法测定了在25℃、I＝0．15（NaClO4）条件下Ca2＋、Mg2＋、Cr3＋、Mn2＋、Co2＋、Ni2＋、Zn2＋、Cu2＋、Cd2＋、Fe3＋、pb2＋与硫代脯氨酸形成配合物的稳定常数,用RD－1型热导式自动量热计测定了生成这些配合物的焓变,进而计算了它们的吉氏自由能变和熵变等热力学参数。实验结果表明硫代脯酸金属配合物的吉氏自由能变的递交须序为：Mn（Ⅱ）＜Co（Ⅱ）＜Ni（Ⅱ）＜Cu（Ⅱ）＞Zn（Ⅱ）,符合Iruing－Williams序列,而Ph（Ⅱ）＞Mg（Ⅱ）＞Ca（Ⅱ）是显而易见的。△H变化与△G变化顺序是一致的,△S值较接近,说明这些配合物稳定性可能主要取决于△H大小。     

第一过渡系列金属离子M(Ⅱ)与巯基乙酰苯胺配合物的合成与性质

研究配体巯基乙酰苯胺和Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的ML_2·H_2O型配合物(L=疏基乙酰苯胺的阴离子,M=Co(Ⅱ),x=0;M=Zn(Ⅱ),x=2)可知,该配体和Cu(Ⅱ)形成(CuLOH)_2型OH基桥联双核配合物,经pH电位法在EOH-H_2O体系中测定了Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的稳定常数,其稳定性顺序与欧文-威廉顺序一致。     

金属离子对甘油脱氢酶的化学修饰

甘油脱氢酶(GDH)可以催化甘油生成二羟基丙酮.为了进一步探索GDH的活性结构中心,提高GDH的活性,用Mg2+、Mn2+、Ba2+、Ca2+、Zn2+、Cu2+、Sr2+、Ni2+、Cd2+和Co2+等10种金属离子对GDH进行活性中心金属离子置换修饰,筛选出具有修饰效果的离子为Mg2+、Mn2+和Ba2+,修饰后其...     

三唑N-杂环卡宾与Mg~(2+)、Zn~(2+)配位作用的密度泛函理论研究

采用密度泛函B3LYP方法研究1,2,4-三唑卡宾与Mg2+、Zn2+金属离子的配位特点.计算结果显示,Mg2+、Zn2+金属离子与NHC卡宾中心C3原子作用能更高,对此位点选择性更强;并且C3、N1位点均对Zn2+离子选择性更强,配合物稳定性规律与相互作用能规律一致.计算NBO键级进一步揭示配位键作用特点,轨道能级差计算显示金属离子配位后,配合物轨道能隙降低,催化活性增强.NHC分子xy平面静电势计算说明C3位点静电势更负,因此更易于与金属离子配位,对金属离子的选择性更强.     

金属离子对鲍鱼碱性磷酸酶活力的影响

碱性磷酸酶(ALP,EC3.1.3.1)是一种金属酶,其结构的维持和酶活性的表现均需金属离子.本文研究了几种金属离子分别对鲍鱼ALP活力的影响.结果表明,Li ,Na 和K 等正一价碱金属离子对酶活力没有任何效应;碱土金属离子Mg2 ,Ca2 和Ba2 对酶有激活作用,其激活程度依次为:Mg2 >Ca2 >Ba2 ,而且Mg2 在5.0mmol/L时可以使酶活力提高267%;在过渡金属离子中,Zn2 ,Mn2 ,Co2 和Cu2 对酶的效应不同,Zn2 、Cu2 为抑制作用,而Co2 、Mn2 表现为激活作用;重金属离子Hg2 、Pb2 、Ag 和Cd2 对酶有抑制作用,其中Hg2 的抑制效应最强,1.0mmol/LHg2 可使酶活力抑制94%.研究Mn2 和Cu2 的抑制类型表明,Mn2 为混合型激活作用,而Cu2 对酶的抑制类型为非竞争性抑制作用,其抑制常数(KI)为0.316mmol/L.     

葛根素配位萃取探讨

葛根素是葛根的主要活性成分 ,因其对心血管疾病的良好治疗作用而日益受到广泛关注 ,其高纯产品在国际市场上倍受青睐。通过对葛根素与 Ca2 + 、Cu2 + 、Fe2 + 、Zn2 + 、Al2 + 及 Mg2 + 等金属离子之间相互作用的描述 ,揭示了 Ca2 + 、Cu2 + 及Zn2 + 等能与葛根素形成络合物的反应过程 ,进而为葛根素配位萃取分离提供了一定的理论依据。     

配合物稳定性顺序的测定

本文通过化学分析的实验方法测定了第一过渡元素几种二价中心离子与EDTA配合形成的过渡金属配合物的稳定性顺序:Mn2+Zn2+,从实验数据得到证实,中心离子对配合物的稳定性影响与理论上的判断相吻合。     

金属离子对牛胰岛素淀粉样纤维形成的作用

采用硫黄素（Thioflavin T,ThT）和8-苯氨基-1-萘磺酸（8-Anilinonaphthalene-1-sulfonic acid,ANS）荧光、圆二色谱和偏振光显微镜等方法研究了溶液中金属离子(Mg2+, Cu2+, Zn2+, Co2+, K+, Li+ 和 La3+) 对牛胰岛素淀粉样纤维形成的影响,结果表明,所有金属离子对胰岛素淀粉样纤维化均有促进作用,其作用大小次序为：La3+＞Mg2+＞Cu2+＞Zn2+＞Li+＞Co2+＞K+.这种作用与促进蛋白质疏水区暴露的作用是一致的.相关