CH3SH与ClO反应机理的量子化学及电子密度拓扑研究

采用B3LYP方法和6-311G(d,p)基组找到了CH3SH与ClO反应的6个可能的反应通道,得到了各反应通道的反应物、中间体、过渡态和产物的优化构型.对反应过程中若干关键点进行了电子密度拓扑分析,讨论了反应过程中键的断裂、生成和化学键的变化规律.找到了该反应的"结构过渡态"和"结构过渡区",非平面四元环状结构过渡态的发现拓展了原来对环状结构过渡态的定义.     

从氢氧化氢(HOH)之角度看水的性质

水(H2O)是我们非常熟悉的物质,人们已经习惯于水叫做"氧化氢",实际上水也可以叫做"氢氧化氢",并且把水理解为"氢氧化氢"对学习中学化学很有帮助,笔者根据水分子的结构对水在参与化学反应中的断键进行了一定的论述:一、"氢氧化氢"与相似相溶原理;二、"氢氧化氢"的异裂与均裂;三、"氢氧化氢"的异裂与离子型反应;四、"氢氧化氢"的均裂与反应。     

Mannich反应合成新型4-甲基-2-芳胺甲基苯酚类化合物

以对甲酚、多聚甲醛和取代苯胺为原料,利用Mannich反应法和"分步反应法"合成了一系列新型4-甲基-2-芳胺甲基苯酚,实验结果表明除苯环上没有取代基的产物(4a)外,其余产物经Mannich反应合成的产率均高于经"分步法"合成的产率.特别是经Mannich反应合成目标产物,减少了实验步骤、溶剂的使用和废物的排放,从而减少了环境污染,符合绿色化学的要求.用IR,1H NMR,13C NMR等对产物的结构进行了确证.     

垃圾渗滤水同时好氧厌氧生物处理的生化反应机理

用自行设计研制的同时好氧厌氧生物反应器对广州大田山填埋场渗滤水进行了6年多的现场试验研究.通过硝化反硝化反应的计量学控制,实现了垃圾渗滤水的稳定处理,其出水完全达到该类废水的国家二级排放标准.采用本人提出的生化反应"电子计量学"方法,分析该反应器中主要存在的3类生化反应:有机物氧化反应、硝化反应、反硝化反应,研究分析了该三类生化反应的电子计量学方程式和有关计量学关系式.     

基于眼动的孤独症儿童对常见手势反应的研究

通过佩戴TobiiⅡ眼镜式眼动仪,对7～14岁的30名孤独症儿童进行自然情境手势反应测试,并与7～8岁的30名普通儿童比较,探索孤独症儿童对自然情境中常见手势的反应,深入了解孤独症儿童的沟通问题。研究发现,与普通儿童比较,孤独症儿童对5个手势的反应得分均较差,两者有显著差异(F=12.799,P=0.000);在5个手势反应中,他们对"夸奖"手势反应最正确,其次是"握手"手势,而对"过来""起立""再见"手势反应较差;有语言伴随可以提高对手势的反应得分;眼动研究发现孤独症儿童和普通儿童的注视点在"夸奖"手势上差异不明显(t_夸=0.198,P_夸=0.844),在"起立"手势上有明显差异(t_起=7.464,P_起=0.000);"夸奖"和"起立"两个手势的初始注视位置有显著差异(χ~2_夸=10.214,P_夸=0.006;χ~2_起=6.171,P_起=0.046),普通儿童能注视到主要位置,孤独症儿童则不能。总之,孤独症儿童对常见手势的反应比普通儿童差,要发展其沟通交往能力,须在日常生活和课堂中配合语言并加强手势的理解与应用,同时可加强使用"夸奖"等具有积极意义的手势,以提高他们对交流对象的关注。     

羟乙基化-氧化复合变性淀粉生产与性能研究

以玉米淀粉为原料通过羟乙基化反应、氧化反应制备了一种具有"高浓低粘"特点的造纸表面胶淀粉,并且确定了各项生产工艺参数,对造纸表面施胶操作进行了性能改进。     

应用Baeyer-Villiger反应合成β-环高柠檬醛

应用Baeyer-Villiger氧化反应,通过"一锅煮"的方法,以β-紫罗兰酮为原料,H2O2(30%)作氧化剂,经Lewis酸催化,合成β-环高柠檬醛.通过单因素实验法,详细研究了溶剂、催化剂、氧化剂、反应时间以及反应温度对β-环高柠檬醛合成反应的影响.确定了最佳反应条件,产率35%,产物结构通过GC-MS和NMR鉴定.     

2-(4-甲基戊基-2-基)-3-氨基噻吩的合成研究

为高效、低成本、低污染地合成2-(4-甲基戊基-2-基)-3-氨基噻吩,探索以3-氨基噻吩-2-甲酸甲酯为原料,经乙酰基保护、酯基水解、脱羧、偶联、酰胺水解、加氢还原6步反应合成的新路线.探讨偶联、水解反应的机理,并对各步反应进行优化.结果表明,优化后反应的总收率为78.6%,产物的质量分数为98.1%.该工艺的原料廉价易得、操作简单、反应条件温和,且各步反应溶剂可实现套用,产生的"废水"和"废溶剂"较少,有工业化应用前景.     

从氢氧化氢(HOH)之角度者水的性质

水(H2O)是我们非常熟悉的物质,人们已经习惯于水叫做"氧化氢",实际上水也可以叫做"互氧化氢",并且把水理解为"氢氧化氢"对学习中学化学很有帮助,笔者根据水分子的结构时水在参与化学反应中的断键进行了一定的论述:一,"氢氧化氢"与相似相溶原理:二、"氢氧化氢"的异裂与均裂,三、"氢氧化氢"的异裂与离子型反应,四、"氢氧化氢"的均裂与反应.     

单宁酸催化的“一锅法”绿色合成苯并咪唑的研究

为有效建立绿色化学合成战略,满足温和的反应条件、较短的反应时间、较高的产率以及简单的后处理等的催化体系,借助"一锅法"反应实现邻苯二胺和芳香醛缩合而得到各种苯并咪唑类衍生物.单宁酸作为廉价绿色的催化剂被广泛使用于该催化体系,考察了反应溶剂、反应温度以及催化剂用量在该反应中对产率的影响,在最优化的反应条件下得到了70%~95%产率的苯并咪唑化合物(3a-3s).     

β-氟-α,β-不饱和酯的绿色合成

研究了在无溶剂条件下羰基化合物、溴氟乙酸乙酯和三苯基膦三组分的"一锅法"反应,制备了一系列的β-氟-α,β-不饱和酯.本合成方法具有简便、原料价格便宜、反应快速、产率较高、对环境污染小等优点.     

用"一锅法"合成取代吲哚衍生物

利用取代苯肼盐酸盐与丙酮酸、1,3-二苯基-1,3-丙二酮反应合成了3种取代吲哚衍生物.采用"一锅法"对酯化反应进行了改进,以盐酸酸化的乙醇作溶剂,苯磺酸催化,一步得到取代的吲哚酸酯.本文对吲哚环化的反应机理、合成条件进行了探讨,发现反应温度不同所得产物也不同.合成产物用IR, 1H NMR和MS进行了分析表征.     

6-氨基-4-苯基-2-碳硫双键-1,2-二氢嘧啶-5-甲酰胺的合成条件优化

以氰基乙酰胺、硫脲、苯甲醛为原料,一锅煮法合成6-氨基-4-苯基-2-碳硫双键-1,2-二氢嘧啶-5-甲酰胺,并对反应温度、反应时间、原料的投料比、反应介质以及对收率影响进行考察,产物经核磁进行表征。结果:在催化剂四水乙酸镍催化下,以氰基乙酰胺、硫脲、苯甲醛为原料发生"一锅煮"的3组分反应得到目标物,在氮气保护下并确定反应温度在70℃下回流反应7h,以1.0∶1.2∶1.5mmol投料比在THF中进行反应。本方法简单、产率高,节约时间和环境友好。     

离子交换色谱柱上橙皮苷分离与配位反应的一体化

提出并实现了橙皮苷分离及其与Cu2 配位反应一体化的新设想,并借助离子交换色谱、紫外可见光谱、X-射线衍射、傅立叶红外光谱和核磁共振等分析手段探讨其作用机理.结果表明,在离子交换色谱柱上能有效实现配体分离与配位反应的一体化,制备高生物活性中药配合物新药.其反应机理在于树脂相中软碱橙皮苷与溶液相中交界酸Cu2 间存在库仑力,容易发生配位反应,配体的分子状态和疏水状态因Cu2 对橙皮素的"集中效应"和芸香二糖对橙皮素的"包埋效应"而改变,故再生剂阴离子易穿过能斯特层与橙皮苷交换,并因电子云重叠而排斥橙皮苷至液相中,从而有助于分离、反应一体化.     

交联/多相聚氨酯体系化学流变性的研究

通过采用不同催化体系及在同一体系下不同催化剂的用量,研究了聚氨酯交联多相体系的化学流变性.探讨了胺、锡催化剂以及胺/锡复合催化剂对化学流变性的影响,研究了相对粘度与反应转化率的关系.结果表明:胺催化剂对反应初期的催化作用较强,反应初期的相对粘度增加也较快;锡催化剂在凝胶点附近具有"相对粘度下降"现象,在反应转化率达到45%时,相对粘度最低;胺/锡复合催化剂反应初期粘度增加明显,凝胶点附近粘度有下降趋势.得到了相对粘度与转化率的数学模型.     

共价有机框架材料负载贵金属钯对苯乙炔的催化加氢研究

采用"浸泡-还原"法制备了Pd0@COF-SO3H催化剂,并通过红外光谱、透射电镜、X射线光电子能谱、热重分析等分析手段对其进行表征;考察了反应时间、反应温度等因素对苯乙炔选择性加氢性能的影响;探讨了该催化剂对苯乙炔选择性加氢反应的催化机理,并对其稳定性和重复使用性进行了评价.结果 表明,在压强为105 Pa、温度为2...     

《冶金反应工程》专题序

<正>1972年,随着第一本直接以"冶金反应工程学"命名的专著出版,冶金反应工程学正式产生。20世纪80年代以后,人们逐渐认识到冶金反应工程学对流程及单元设计和过程控制的作用,对冶金反应工程学的研究蓬勃展开。1982年中国金属学会冶金过程物理化学分会成立了冶金动力学组,后来发展成为冶金反应工程学术委员会。学会旨在为冶金工作者提供交流机会和推广空间,构筑企业集团、高等院校和研究院所之间产学研相结合的互动平台,共同促进中国冶金工业的快速发展。时至今日,学会已召开全国性的冶金反应工程     

压力对气-液水合反应驱动力的影响

为了得到气-液水合反应系统中气体水合物生成驱动力,给出气-液水合反应系统驱动力公式,分析气-液水合反应驱动力的求解过程,就压力对纯水中一元气体生成水合物驱动力的影响做定量研究.结果表明:等温条件下,随着压力的增大,气-液水合物系统摩尔吉布斯自由能变梯度由负值逐渐增大,丙烷水合物系统和硫化氢水合物系统的摩尔吉布斯自由能变梯度甚至由负变正,即水合反应存在"驱动力极大值".研究结果纠正了"压力越大,气体水合反应越快"的传统看法.     

制备过氧化钙的新方法研究

针对大学本科"过氧化钙的制备及含量测定"实验中存在的耗时长、产率低和氨水污染等问题,采用CaCl2和H2O2为主要原料,以NaOH溶液代替氨水作为反应介质,对试剂浓度、反应温度、加料顺序等各种影响因素进行了深入研究,从而总结出最佳实验条件,制备出产率高、纯度好、性能稳定的产品,为"无机制备"课程开设该实验提供了一套成功率高、效果好的实验方案.     

学术论文数学式和反应式的规范

(1)文中重要的或后文将要重新提及的数学式、反应式等可另行起排,并用阿拉伯数字连续编序号(或码).序号加圆括号,右顶格排出.(2)长数学式超过1行时,应在"="、"≈"、"<"、">"等关系符号,或在"+"、"-"、"×"、"÷"等运算符号处转行.2次以上转行者,应使关系符号和运算符号分别对齐.(3)反应式在反应方向符号"→"、"="、""等处转行.式中的反应条件应用比正文小1号的字符标注反应方向符号的上下方.