含盐体系等温汽液平衡的关联与预测

为了研究加盐对汽液平衡的影响,对Ｃｌｅｇｇ－Ｐｉｔｚｅｒ方程进行了简化,在计算短程力对Ｇｉｂｂｓ自由能的贡献时略去了四粒子作用项,并对长程项进行了扩展。用简化后的方程对２１ 个二元溶剂 盐体系和３ 个溶剂 溶剂体系的汽液平衡数据进行了关联,其误差小于１％ ; 用由二元体系得到的作用参数预测５ 个三元含盐体系的汽相组成时平均绝对偏差为０．０２５,预测三元含盐体系的总压时平均偏差为２．１％ 。结果说明,该简化模型能够用来预测含盐体系的等温汽液平衡。     

四氯化碳—异丙醇含盐体系汽液平衡

实验测定了１０１．３ｋＰａ压下四氯化碳－异丙醇－氯化锂及四氯化碳－异丙醇－氯化钙体系汽液平衡数据。分别以Ｆｕｒｔｅｒ及Ｒｏｕｓｓｅａｕ拟二元模型处理溶盐三元体系，并以ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了拟二元体系，得到了较为的满意的结果。     

含盐醇水体系汽液平衡研究进展

综述了含盐醇水体系的汽液平衡测定、含盐体系汽液平衡数据的关联和预测以及加盐精馏在近些年来的研究进展。     

四氯化碳－异丙醇含盐体系汽液平衡

实验测定了１０１．３ｋＰａ压力下四氯化碳－异丙醇－氯化锂及四氯化碳－异丙醇－氯化钙体系汽液平衡数据．分别以Ｆｕｒｔｅｒ及Ｒｏｕｓｓｅａｕ拟二元模型处理溶盐三元体系，并以ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了拟二元体系，得到了较为满意的结果     

神经网络技术用于醇水盐体系汽液平衡关联和预测

运用神经网络,对32个醇水盐体系的汽液平衡数据进行了关联,计算值与实验值符合良好,泡点温度和汽相组成的平均偏差分别是0.93 K和0.015.对未列入该模型的体系的汽液平衡进行了预测,也取得了较好的结果.     

含盐二元体系的汽液平衡研究

综述了20世纪50年代至今国内外对含盐二元体系统汽液平衡的各种研究方法及其进展，着重介绍了适用量广泛的Furter方程及在其基础上发展起来的广义线性规律，并指出了该规律的局限性。     

四氯化碳--乙醇--氯化钙体系汽液平衡

实验测定了在８５．３ｋＰａ压力下四氯化碳－乙醇及其溶有不同浓度氯化钙体系的汽液平衡数据,以Ｆｕｒｔｅｒ拟二元体系模型处理溶盐三元体系,用Ｈｅｒｉｎｇｔｏｎ方法对无盐体系进行了热力学检验,并用ｖａｎ Ｌａａｒ方程关联了无盐及溶盐体系,得到了较好的效果。     

四氯化碳—正丙醇含盐体系汽液平衡

为研究汽液平衡盐效应的规律,广泛积累这方面的实验数据是非常必要的,在１０１．３ｋＰａ压力下用改进的Ｏｔｈｍｅｒ平衡仪分别测定了溶有不同浓度氯化锂,氯化钙的四氯化碳－正丙醇体系的汽液平衡数据。     

汽液平衡的测定和关联

用循环式平衡釜测定了叔戊醇－异丁醇体系在常压下的汽液平衡。所测定的数据满足热力学一致性。用Ｗｉｌｓｏｎ方程进行了关联实验数据,计算值与测定值符合较好。     

四氢呋喃─乙醇─氯化锂体系汽液平衡关系的研究

实验测定了１０１．３ｋＰａ压力下四氢呋喃－乙醇及四氢呋喃－乙醇－氯化锂体系的汽液平衡数据，以Ｆｕｒｔｅｒ拟二元体系模型处理溶盐三元体系并用ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联无盐及拟二元体系，得到了较为满意的结果。     

甲酸乙酯和乙醇汽液相平衡的估算

用修正的UNIFAC模型对常压下甲酸乙酯和乙醇的汽液平衡进行估算,得到理论共沸组成为0.935(甲酸乙酯摩尔分数).与UNIFAC模型计算结果相比,修正的UNIFAC模型更接近实验值.常压下甲酸乙酯和乙醇存在共沸点,共沸温度为327.38K,不能用普通精馏进行分离.     

Windows下的二元气液平衡的处理数据系统

采用Modified UNIQUAC Model作为活度系数模型,开发了基于Windows操作系统的计算二组分气液平衡的MCECS系统(Multi Component Equilibria Calculation System)．MCECS系统采用美国Compaq公司开发的Visual Fortran6．6作为开发环境,用Fortran语言作为开发语言．由于Fortran资源相对还比较少,MCECS系统使用C 开发用户界面．     

异丁醇-水-1-丁基-3-甲基四氟硼酸咪唑盐物系等压汽液平衡数据的测定

在101.32 kPa下,用改进的Othmer釜测定了含离子液体1-丁基-3-甲基四氟硼酸咪唑盐([BMIM]BF4)的异丁醇-水物系的等压汽液平衡数据。实验结果表明,当[BMIM]BF4的摩尔分数为10%时异丁醇-水二组分物系的汽液平衡线就开始偏离,[BMIM]BF4摩尔分数为20%,30%时,偏离程度越大;[BMIM]BF4表现出盐效应,使异丁醇对水的相对挥发度发生改变,消除了异丁醇-水物系的共沸点;[BMIM]BF4含量越大,盐效应越明显,随着[BMIM]BF4含量的增加,异丁醇对水的相对挥发度也随着增加。[BMIM]BF4可以做为异丁醇-水物系萃取精馏分离的有机盐,适宜的[BMIM]BF4摩尔分数为20%。     

甲醇-碳酸二甲酯-离子液体等压汽液平衡数据测定

在101.32 kPa下,用改进的Othmer釜测定了含离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸(BF₄)的甲醇-碳酸二甲酯的等压汽液平衡数据,和含离子液体1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BF₄)的甲醇-碳酸二甲酯的等压汽液平衡数据。结果表明：加入[EMIM]BF₄和[OMIM]BF₄,汽液平衡线偏离甲醇-碳酸二甲酯物系的汽液平衡线;离子液体摩尔分数越大,偏离程度越大[EMIM]BF₄与[OMIM]BF₄表现出明显盐效应,使甲醇对碳酸二甲酯的相对挥发度发生改变,均消除了甲醇-碳酸二甲酯物系的共沸点。离子液体对甲醇的盐析效应顺序为：[EMIM]BF₄>[OMIM]BF₄。因此,[EMIM]BF₄和[OMIM]BF₄可以作为甲醇-碳酸二甲酯物系萃取精馏的溶剂,汽液平衡数据的测定可为分离过程优化设计提供依据。     

乙酸乙酯-乙醇-离子液体等压汽液平衡数据的测定

在101.32kPa下,用改进的Othmer釜测定了两种乙酸乙酯-乙醇-离子液体三元物系的等压汽液平衡数据,即乙酸乙酯-乙醇-1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(［BMIM］BF₄)与乙酸乙酯-乙醇-1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(［OMIM］BF₄)。实验结果表明：加入［BMIM］BF₄和［OMIM］BF₄,汽液平衡线偏离乙酸乙酯-乙醇物系的汽液平衡线;离子液体摩尔分数越大,偏离程度越大;［BMIM］BF₄与［OMIM］BF₄表现出明显盐效应,使乙酸乙酯对乙醇的相对挥发度发生改变,均消除了乙酸乙酯-乙醇物系的共沸点。离子液体对乙酸乙酯的盐析效应顺序为：［OMIM］BF₄>［BMIM］BF₄。因此,［BMIM］BF₄和［OMIM］BF₄可以作为乙酸乙酯-乙醇物系萃取精馏的溶剂,汽液平衡数据的测定可为分离过程优化设计提供依据。     

二异丁基甲酮+1,2-丁二醇二元体系汽液平衡的测定与关联

利用改进后的汽液相双循环平衡装置(ZPH-1型)分别测定了10,30,50kPa压力下的二异丁基甲酮+1,2-丁二醇二元物系的等压汽液平衡数据。结果表明二异丁基甲酮+1,2-丁二醇二元物系存在共沸点。用Herrington面积检验法对平衡数据进行了热力学一致性检验,分别采用Wilson,NRTL和UNIQUAC活度系数模型对实验数据进行关联,理论值与实验结果基本一致。     

含HFC混合物的气液相平衡计算模型评价

含氢氟烃(HFC)混合物是一类很有前景的替代工质,其气液相平衡性质的准确描述非常重要.该文对23种有代表性的含HFC二元和4种三元混合工质,采用PR状态方程结合vdw混合规则及其改进形式,以及两种GE-EoS型混合规则进行了相平衡性质研究,详细分析了各模型对二元体系,以及应用于三元体系相平衡性质预测时的适用性.结果表明:简单的vdW混合规则对多种二元体系的计算精度较低,而SV、MHV1、WS混合规则均可准确再现各二元体系的相平衡性质.vdW、MHV1、WS混合规则结合优化得到的二元交互作用参数可以较好地用于文中三元体系的预测,SV混合规则对三元体系的适用性不佳.     

用PR方程新的混合规则预测高压汽液平衡

为了预测高压汽液平衡 ,提出了 PR方程新的混合规则。它建立在无限大压力下由状态方程计算出的超额Helmholtz自由能与由活度系数模型得到的超额 Helm holtz自由能相等的基础上 ,并假定液体体积与状态方程参数 b成正比。使用 U NIFAC方程计算超额 Helmholtz自由能 ,利用该混合规则 ,对 6个体系在不同温度和压力下的汽液平衡进行了预测。结果表明混合规则可成功地用于高压汽液平衡的预测 ,其精度比 MHV2模型稍好     

PR方程结合UNIFAC法推算HFCs二元混合工质气液相平衡

用PR方程分别结合混合法则以及UNIFAC基团贡献法计算HFCs二元混合工质气液相平衡时的过余亥姆霍兹自由能AE,来推算混合法则中的相互作用系数kij,实现使用PR方程结合混合法则推算HFCs二元混合工质气液相平衡.经13种HFC二元混合工质实验数据验证,对于压力和气相摩尔组分的推算精度能够满足工程需要.