中位取代卟啉锌结构及光谱性质研究

在密度泛函理论B3LYP水平上,使用6-31g(d)基组对ZnPor(NH_2)_4,ZnPor(C_(12)H_7S)和ZnPor(C_(13)H_7SN)结构进行优化,对其进行紫外和红外光谱模拟,对谱图进行分析指认.实验结果表明,ZnPor(C_(12)H_7S)和ZnPor(C_(13)H_7SN)模拟p-450单加氧酶可能成为良好的仿生催化剂.     

锌卟啉-富勒烯配合物的光谱和光伏性质研究

采用光谱法研究了不同电子取代基的锌卟啉-富勒烯配合物[ZnP-C60和（p-OCH3） ZnP-C60]的光谱性质.结果表明,与ZnP-C60相比,含甲氧基修饰的锌卟啉-富勒烯（p-OCH3）ZnP-C60的紫外-可见吸收光谱和荧光光谱发射谱带均发生红移.以氙灯作光源,利用三电极光化学电池系统研究了两者在O2/H2O、I2/I3-、Fe（CN）63-/Fe（CN）64-和BQ（苯醌）/H2Q（氢醌）四种介质中的的光伏性质.结果显示,（p-OCH3） ZnP-C60具有优良的光伏性能,尤其在O2/H2O介质电对中,光生电压最大为215 mV.     

八-乙基卟啉-N-氧化物结构和光谱性质的理论研究

在B3LYP/6-31G(d)水平上对八-乙基卟啉-N-氧化物(C36H46N4O2)的分子结构和光谱性质进行理论研究,对该化合物的紫外-可见光谱、红外光谱进行模拟,并对谱图进行分析、对吸收峰进行指认,以期对该系列化合物的实验研究提供理论依据.     

联苯二酚尾饰锌卟啉的合成及其光谱性质研究

报道了联苯二酚尾饰锌卟啉的合成方法,并研究了其光谱性质.结果发现:目标化合物最大荧光发射波长在650nm左右,位于可见光的红光区,表明所合成的联苯二酚尾饰锌卟啉在可见光的红光部分有较强的荧光发射,这与理想的PDT药物所具有的光学性质一致,有望成为一类优良的光敏剂.     

取代四苯基卟啉的紫外、荧光光谱及电化学性质

采用紫外可见光谱法、荧光光谱法以及循环伏安法研究了取代四苯基卟啉的光谱学和电化学性质.探讨了不同取代基对其光谱及电化学性质的影响,并对实验结果进行了分析和归纳.     

氯代苯基卟啉-氨基酸及锌配合物的合成和光谱性质

为了探索氯的空间位置及不同的氨基酸对卟啉氨基酸化合物性能的影响,合成了氯代苯基酪氨酸卟啉化合物和氯代苯基组氨酸卟啉化合物等6种新型的尾式卟啉氨基酸化合物及其锌配合物,用元素分析、紫外可见光谱确证了其结构,并研究了氯代苯基在苯环上的不同位置时卟啉化合物光谱性质的变化.     

甲氧基外围取代四苯并氮杂卟啉结构与性质研究

采用量子化学密度泛函理论(DFT),在B3LYP水平上使用6-31g(d)基组对四苯并四氮杂卟啉α-位、β-位、α和β位引入甲氧基(OM e),进行结构优化.研究结果表明,α和β位同时引入取代基OMe时,H2 Pc-αβ-(OMe)16分子的键长键角变化较明显,不同位置引入取代基对分子的红外吸收有影响.     

苯并三唑及其取代衍生物电子结构与光谱性质的理论研究

应用密度泛函理论(DFT)方法对苯并三唑(BTA)及其不同取代衍生物进行理论计算,讨论不同取代基对BTA分子的几何结构及电子结构的影响;同时,利用单激发组态相互作用(CIS)方法获得分子最低激发态结构,应用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究分子的电子光谱性质.结果表明,BTA及其不同取代衍生物分子从基态到激发态的跃迁中,几何结构变化主要表现在苯环及共轭杂环的键长方面,最强跃迁均由分子的HOMO→LUMO跃迁贡献,由轨道对称性可知为π→π*跃迁.BTA分子中引入不同取代基,均导致吸收和发射光谱谱线红移.     

新型卟啉化合物的合成、结构表征及光谱性质

报道了几种新型卟啉化合物-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基-5,10,15,20-四芳基卟啉的合成及光谱特征．该类卟啉化合物是以芳香醛和二（3,4-二甲基吡咯）-苯基甲烷在醋酸中回流缩合得到,并通过UV—Vis、IR和^1HNMR进行了结构表征．研究结果表明此类卟啉化合物的紫外可见光谱吸收峰和荧光发射峰与β-未取代的四苯基卟啉（TPPH2）相比较有很大红移,其荧光最大发射位置为737nm．     

尾式锰(Ⅲ)卟啉的合成及其光谱、轴向配位性质的研究

本文合成了一种新型巯基尾式锰（Ⅲ）卟啉，中位-[邻-（3-巯基苯甲酰胺基）苯基）三苯基卟啉合锰（Ⅲ）（简称Mn（Ⅱ）（m3phsH）．用紫外可见光谱、红外光谱进行了表征，并用分光光度法研究了中心离子分别为二价和三价时Mn（m3phsH）与CO、NO等双原子小分子的轴向配位性质。     

α位、β位取代酞菁锌化合物结构与性质研究

酞菁是卟啉的衍生物,是人工合成化合物,酞菁(Pc)大环外围苯环上的所有位置都可发生取代反应.实验在酞菁环外围位置引入R基团后,发现R基的引入对酞菁锌的几何结构、电子结构和红外光谱性质都会产生影响.     

精氨酸的电子结构和光谱性质

精氨酸作为组成蛋白质的基本结构单元和重要的化工原料及其特殊的结构特点,一直是理论和实验研究的热点。采用精确的杂化密度泛函理论方法,结合四种不同Gaussian型基组优化了精氨酸的分子几何构型。在较高理论级别下,计算了分子的振动光谱和电子吸收光谱,计算结果与实验得到的紫外光谱相符合。该理论研究为精氨酸的进一步应用、分子设计、构效关系和化学反应规律的研究提供了理论参考。     

八乙基卟啉钴轴向配位反应的热力学性质

用光度法研究八乙基卟钴与咪唑、吡啶、γ－甲基吡啶、正丙胺、乙腈、三乙胺轴向配位反应的热力学，测定了平衡常数和组成比。结果表明；ＯＥＰＣｏ与这些有机碱均生成１：１的配合物。配位能力的大小为咪唑〉正丙胺〉－甲基吡啶〉吡啶〉乙腈〉三乙胺。     

四苯骈卟啉锌纯化和脱锌的研究

通过系统研究，改进了四苯骈卟啉锌的纯化和脱锌的方法，发现用浓硫酸脱锌时绿色物质的生成与温度有关，纯化方法经改进，产率和纯度均有所提高。     

三芳胺取代卟啉化合物的合成及其光谱性能

4-二苯胺基苯甲醛、4-二对甲苯胺基苯甲醛和禾二（4-甲氧基苯胺基）苯甲醛分别与吡咯直接缩合得到三芳胺取代的卟啉化合物,通过MS、^1H-NMR和UV—vis对其结构进行了表征．在紫外光激发下,所合成化合物均发出红光．与四苯基卟啉相比,Meso-（4-二苯胺基）苯基卟啉、Meso-（4-二对甲苯胺基）苯基卟啉和Meso-[4-二（4-甲氧基苯胺基）]苯基卟啉的Soret吸收带红移26～31nm,荧光发射光谱红移23～31nm,并且它们的荧光量子效率分别为0．20、0．21和0．23．     

氮化锌粉末的制备和结构性质

将Zn粉末置于流量为500 mL/min的NH₃气流中, 在600℃氮化温度下氮化120 min的最佳条件下, 制备出高质量的Zn₃N₂粉末. 用X射线衍射(XRD)测量了Zn₃N₂粉末的结构, Zn₃N₂粉末是具有立方结构的晶体, 其晶格常数a为0.9788 nm. 用扫描电子显微镜(SEM)观察了Zn₃N₂粉末的表面形貌, 发现Zn₃N₂粉末具有非常丰富的晶粒表面形貌. 用透射电子显微镜(TEM)验证了晶粒形状的多样性. X射线光电子谱(XPS)表明Zn₃N₂的化学键状态与ZnO及金属Zn明显不同, 表明N—Zn键的形成. 用计算机模拟了Zn₃N₂晶体的立体结构, 用高分辨电子显微镜(HRTEM)观察了Zn₃N₂粉末的内部结构, 观察结果与Partin等提出的Zn₃N₂结构模型符合很好.     

多功能材料DSTPA结构和光谱性质的理论研究

4,4′-二(硫芴-S,S-二氧化物-2-)三苯胺(DSTPA)是一种新双极化合物,其主要由二苯并噻吩砜和三苯胺组成.它具有适宜的HOMO和LUMO能级,易于接受空穴和电子,并具有较高的荧光量子效率和三线态能量.因此,DSTPA可在有机电致发光二极管(OLEDs)中作为多功能材料.文章采用量子化学方法研究了其结构和光谱性质.     

取代四苯基卟啉及其配合物的合成与性质

用二甲苯作溶剂,氯乙酸作催化剂,合成了５,１０,１５,２０－四（３－甲氧基－４－乙酰氧基苯基）卟啉,产率达２５．７％,讨论了反应时间对合成的影响。同时,对该卟啉及其锌,钴配合物初步进行了电子光谱,红外光谱等性质研究。     

2-取代苯并咪唑类化合物的合成、结构和性质研究

目的基于TiO2光催化性能的染料敏化改性,采用噻吩醛和邻苯二胺缩合反应,合成1-(2-噻吩亚甲基)-2-(2-噻吩基)苯并咪唑及其配合物。方法在稀土金属盐模板剂的作用下,合成得到了1-(2-噻吩亚甲基)-2-(2-噻吩基)苯并咪唑。结果合成了目标产物及其相应的配合物,并且通过单晶结构进行结构表征,用元素分析,红外,热重,固体荧光等进行性质表征。结论在配体合成方法上有一定的创新和突破,该制备方法简便易行,且产物较纯,无副产物,产率高,没有环境污染。     

卟啉单体和卟啉二聚体的光限幅性质

采用Alder法合成了3种在苯环对位连接性质不同取代基的卟啉单体和3种桥联基团性质各异的卟啉二聚体, 并研究卟啉单体和卟啉二聚体的Z-扫描
曲线和光限幅性质. Z-扫描研究结果表明, 卟啉测试样品的Z-扫描曲线相似, 均出现反饱和吸收和光限幅性质, 其中卟啉化合物4的光限幅效果明显, 入射光的透过率约为7%.