四对羟基苯基杯[4]间苯二酚芳烃的合成及其性质研究

本文报道了２,８,１４,２０－四对羟基苯基杯［４］间苯二酚芳烃的合成及其化学反应性质（乙酰化、丁酰化、甲基化、苄基化）．讨论了反应温度,反应时间,溶剂效应等因素对反应的影响。各产物通过ＩＲ、１ＨＮＭＲ以及ＭＳ进行了表征。     

硫脲基和席夫碱基取代的硫杂杯[4]芳烃的设计与合成

对叔丁基硫杂杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物与苯基氨基硫脲发生"1 2"缩合反应,合成了含硫脲基和席夫碱基的新型硫杂杯[4]芳烃衍生物,后处理简单,产率达85%.新化合物的结构经元素分析、1H NMR和ESI-MS等表征证实.     

杯[4]芳烃磺酸钠的合成及其表征

采用三步法合成水溶性杯[4]芳烃磺酸钠，先合成对叔丁基杯[4]芳烃，再脱去叔丁基生成杯[4]芳烃，最后台成杯[4]芳烃磺酸钠．采用红外分光光度法和紫外可见分光光度法对产物进行了表征，并研究了杯[4]芳烃磺酸钠的电化学特性．结果发现，杯[4]芳烃磺酸钠在NaAc—HAc水溶液(pH＝4．0)中，当电位扫描范围为0．3～1．0V(vs SCE)之间时，可观察到一个对应于酚羟基氧化的不可逆峰，氧化峰电位在0．83V(vs SCE)左右，且随扫描速率不同而略有变化．     

杯[4]芳烃半冠醚的合成

用25，27-二(2-溴乙氧基)-26，28-二羟基-5，11，17，23-四(1-甲基乙基)杯[4]芳烃l与苯酚衍生物反应合成了一系列杯[4]芳烃半冠醚化合物2，用这种方法合成杯芳烃冠醚不需要柱层析，只通过重结晶即可得到高产率(75％～90％)的化合物．反应产物的结构和性能都经FT-IR，^1HNMR，^13CNMR，MS等进行表征．实验结果表明：所得杯芳烃半冠醚均处于锥形构象．     

对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物的合成

由对叔丁基苯酚和甲醛在碱催化下以一步法合成了叔丁基杯「８」芳烃。以酸酐和酰 基化试剂合成了相应的酯类衍生物。讨论了杯芳烃的分子结构与光谱性质的关系。     

杯[4]芳烃合成路线的探讨

通过优化升温速率、回流温度等参数,就两种杯[4]芳烃母体的合成路线进行了实验改进。产物经IR、1H NMR及物理性质等表征,合成物质的参数与相关报道一致,从而证实文中合成路线的可靠性。     

杯[6]芳烃-双卟啉仿酶模型化合物的合成

通过醚链将对叔丁基杯「６」芳烃与二个卟啉键连,然后引入金属离子,合成了新的仿酶模型１ａ－１ｄ,２ａ－２ｄ和３ａ。这些模型及其前体１,２和３的结构 由ＵＶＶＩＳ,＾１ＨＮＭＲ和／或１３ＣＮＭＲ,ＩＲ及ＭＳ表征。     

四取代杯[4]芳烃酰胺基硫脲衍生物的合成与配合性能研究

杯[4]芳烃与过量氯乙酸乙酯反应,得到杯[4]芳烃四酯基衍生物2.化合物2与水合肼反应得到杯[4]四酰肼衍生物3,化合物3进一步与异硫氰酸苯酯反应得到四取代杯[4]芳烃酰胺基硫脲衍生物4.反应处理简便,总产率为71%.新化合物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征.阳离子萃取实验表明,化合物4不仅对软硬金属离子均有较好的萃取性能,而且对Na 和Ag 有一定的选择性配合能力.     

四氮杂杯[2]芳烃[4]三嗪的合成和表征

目的探索四氮杂杯芳烃的结构。方法通过4,4′-二氨基二苯甲烷和三聚氰氯的亲核取代反应进行合成,并通过元素分析、红外光谱和核磁共振对其结构进行表征。结果合成两种新型的化合物4,4′-二(间二氯三嗪基)氨基二苯甲烷和四氮杂杯[2]芳烃[4]三嗪。结论该构型提供了很大的空腔结构,为分子识别奠定了基础。     

对苯甲酸偶氮基杯[4]芳烃衍生物的合成及其光谱性能研究

以4-氨基苯甲酸为原料经重氮化-偶联反应合成了5，11，17，23-四（4-苯甲酸）偶氮基-25，26，27，28-四羟基杯[4]芳烃，产物的结构经IR、NMR和元素分析予以确证，在有机介质中研究了它的吸收光谱性能。     

杯[8]芳烃磺酸钠的合成及其电化学特性

合成了水溶性的杯[8]芳烃磺酸钠,并利用红外光谱和紫外光谱对合成产物进行了表征。电化学测量表明,杯[8]芳烃磺酸钠在pH=4的HAc-NaAc缓冲溶液中,当电位扫描至0．8V(vs SCE)左右时出现一氧化峰,该氧化峰的峰电位与扫描速率的对数呈良好的线性关系。表明其为不可逆氧化过程;峰电流与扫描速率的平方根呈线性关系,说明杯[8]芳烃磺酸钠的氧化受扩散控制。     

新型杯[4]芳烃衍生物的合成及结构表征

为进一步研究杯[4]芳烃衍生物,并为后续衍生化反应制备中间体,用对叔丁基苯酚和甲醛为原料,利用一步法合成了对叔丁基杯[4]芳烃;再以对叔丁基杯[4]芳烃与碘乙醇的反应,得到了对叔丁基25,27-二羟基-26,28-二羟乙氧基杯[4]芳烃,其结构经1H NMR、13C NMR,、IR、MS和元素分析确证.     

杯[4]芳烃醚衍生物的合成研究(Ⅰ)

以对叔丁基苯酚和甲醛为起始原料,通过缩合、两步取代反应合成了对叔丁基杯[4]芳烃的四醚化衍生物,并对反应条件进行了较为详细的研究.     

两种杯[4]芳烃母体化合物的简易合成方法及其性质研究

通过对叔丁基苯酚的聚合反应,再脱去叔丁基,依次得到两种有用的杯【4】芳烃,它们是大多数杯芳烃衍生物的合成子。本文参考现有文献,将合成路线加以改进和优化,较高产率地得到这两种杯【4】芳烃。依次测定了它们的物理性质、元素分析及红外光谱数据,并通过波谱数据表征了它们各自的构象,证实其确为目标产物,从而验证了此合成路线的可行性和可靠性。     

25,27-二间氰基苯甲氧基杯[4]芳烃的合成与晶体结构

报道25，27－二间氰基苯甲氧基杯[4]芳烃（C44H34N2O4）的合成，并用X－射线研究其晶体结构，结果表明：该晶体属于六方晶系，空间群R－3，a=b=35.993(8)A,c=13.842(2)A,α＝β＝90度，γ＝120度，Dcalc=1．260mg/cm3,Z=18,R=0.0821，并且该化合物以pinched cone构象存在。     

叔丁基和脱叔丁基环酰胺杯[4]芳烃聚硅氧烷固定相的合成

本文介绍了叔丁基和脱叔丁基环酰胺杯[4]芳烃聚硅烷固定相的合成方法。用此方法制得的环酰胺杯[4]芳烃衍生物的产率较高,可以达70%以上。     

杯[4]芳烃衍生物的合成及其晶体结构

通过向杯[4]芳烃下沿引入不同基团,合成得到四种杯[4]芳烃衍生物（2,3,4和5）,并采用NMR、ESI-MS和EA对所合成的化合物进行结构表征.同时培养得到化合物2,3和4的单晶,解析出晶体结构,发现在化合物3和4的晶体中同时存在杯[4]芳烃的两种主要构象：锥型和部分锥型.通过分析研究,把产生这种现象的原因归结为：当下沿的保护基团具有适度大的尺寸时,就能够阻止苯环的翻转,并且提供足够的空间.当杯芳烃从溶液中析出时,第四个苯环随机地定位,从而使得两种构象并存于同一晶体中.     

新型手性杯[4]芳烃氨基醇衍生物的合成

杯[4]芳烃与1,2-二溴乙烷反应合成1,3-二溴乙氧基杯[4]芳烃衍生物(化合物1),化合物1分别与乙醇胺和S-(+)-4-甲基-2-氨基-1-戊醇反应,较高产率地合成了含氨基醇片段的杯[4]芳烃衍生物(化合物2)和含手性氨基醇片段杯[4]芳烃衍生物(化合物3).新化合物的结构经元素分析、1HNMR和ESI-MS等表征证实,其结构为1,3-二取代模式且为锥式构象.     

Fries重排合成杯[4]芳烃四己酮的方法改进

以25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃和正己酰氯为原料,‘一锅法’直接合成5,11,17,23-四己酰基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃（杯[4]芳烃四己酮）.通过正交实验优化合成条件,使杯[4]芳烃四己酮产率达到86.7%;对反应机理研究的结果表明反应经两步完成,先经过O-酰基化,然后再发生Fries重排.