新型四龄胺膦配合物Ru（OAc）2P2N2H4的合成和氢化性能

Ｒｕ（ＯＡｃ）２（Ｐｈ３Ｐ）２和等摩尔的Ｎ，Ｎ－双－〔邻－（二苯基膦苯甲基）〕乙二在四氢呋喃中回流反应，高产率地合成了新型四齿胺膦配位的Ｒｕ（ＯＡｃ）２Ｐ２Ｎ２Ｈ４，红外光谱、核磁共振和结构测定表明该配合物具有反式的构型，Ｐ２Ｎ２Ｈ４作为四齿的配体与中心钌原子配位，在温度３０－７０Ｃ、氢压１．０－４．０ＭＰａ内，发现了Ｒｕ（ＯＡｃ）２Ｐ２Ｎ２Ｈ４是比具有类似组成和结构的Ｒｕ（ＯＡｃ）２Ｐ２Ｎ２ｇｊ     

关于CO在含Ru二元无序合金表面化学吸附稳定性的研究

本文采用Ｓｕｌｓｔｏｎ等人发展的一维紧束缚半无限二元无序合金模型（ＤＢＡ）和格林函数方法,在相关势近似（ＣＰＡ）下利用Ｅｉｎｓｔｅｉｎ－Ｓｃｈｒｉｅｆｅｒ（ＥＳ）化学吸附理论,通过ＣＯ分别在ＣｏＲｕ、ＲｕＮｉ及ＲｕＣｕ合金表面吸附能的计算,讨论了ＣＯ在以上３种合金表面化学吸附的稳定性．结果表明：（１）ＣＯ在ＣｏＲｕ合金表面化学吸附稳定性随Ｒｕ含量的增加而降低,近似呈线性变化;（２）ＣＯ在ＲｕＮｉ表面的化学吸附,在Ｒｕ含量小于２０％情况下,吸附稳定性随Ｒｕ含量的增加而增加．当Ｒｕ含量大于２０％而继续增加时,吸附稳定性呈减弱趋势;在Ｒｕ与Ｎｉ含量比例为２８处,吸附最为稳定．（３）ＣＯ在ＲｕＣｕ表面化学吸附时,对应Ｒｕ与Ｃｕ含量比例为６４化学吸附能有一最大负值,表明此时ＣＯ化学吸附最稳定．     

钌卟啉作为双功能模拟酶的研究

以３种钌卟啉［Ｒｕ（ＴＰＰ）（ＣＯ），Ｒｕ（ＯＥＰ）（ＣＯ），Ｒｕ（４－Ｃｌ－ＴＰＰ）（ＣＯ）］作为超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）和过氧化氢酶（ＣＡＴ）双功能模拟酶。核黄素－蛋氨酸光照法证实它们在１０＾６￣１０＾５ｍｏｌ·Ｌ＾－１浓度范围内有清除Ｏ２·的作用；分光光度法证实它们能催化Ｈ２Ｏ２的分解，且分解率随浓度增大而增大；用小鼠肝匀浆法测定Ｒｕ（ＴＰＰ）（ＣＯ）、ＳＯＤ和ＣＡＴ，均表明具有较好的抗脂质     

硫化镉／Ru（Ⅱ）配合物复合敏化ZnO纳米晶多孔膜电极的？…

用光电流作用谱,光电流－电热图和ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱研究了ＣｄＳ和ＲｕＬ２（ＮＣＳ）２（Ｌ－２,２－ｂｉｐｙｒｉｃｌｙｌ－４－４;－ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ）复合敏化ＺｎＯ纳米晶电极的光电化学行为。实验证实采用复合敏化比分别用ＣｄＳ或Ｒｕ（Ⅱ）配合物单独敏化ＺｎＯ纳米晶电极效果好,通过复合敏化可防止导带上由光注入产生的电子的反向转移而避免了电子的损失。复合敏化电极使可见光区光吸收增加,光     

含钌氧化物靶的制备与电性能测试

本文报导了以水合ＲｕＯ２为原料而采用固相反应、烧结工艺制备脉冲激光沉积用ＲｕＯ２、ＢａＲｕＯ３、ＳｒＲｕＯ３靶材的工艺。首次报导了烧结的ＢａＲｕＯ３多晶材料的导电特性在室温附近由半导体向金属转变。     

壳聚糖包埋Ru(bpy)2+3/SiO2复合膜电极电化学发光特性

制备了壳聚糖包埋Ｒｕ（ｂｐｙ）＾２＋３／ＳｉＯ２复合膜电极,对其电化学发光特性的研究表明：铂和玻碳复合膜电极循环伏安曲线的阳极峰分别在１１５０和１３７０ｍＶ,阴极峰分别在１０５０和１２６０ｍＶ;复合膜电极的荧光发射光谱位于５８５ｎｍ;电极的响应时间为１０ｓ,对基质具有电位和ＰＨ选择性;对５．５＊１０＾－４－１．０＊１０＾－２ｍｏｌ．Ｌ＾－１的草酸和抗坏血酸分别有相关系数为０．９９５和０．９９２的线     

新型四齿胺膦配合物Ru（OAc）_2P_2N_2H_4的合成和氢化性能

Ｒｕ（ＯＡｃ）＿２（Ｐｈ＿３Ｐ＿２）和等摩尔的Ｎ，Ｎ－双－［邻－（二苯基膦苯甲基）］乙二胺（简称Ｐ＿２Ｎ＿２Ｈ＿４）在四氢峡哺中回流反应，高产率地合成了新型四齿胺膦配位的Ｒｕ（ＯＡｃ）＿２Ｐ＿２Ｎ＿２Ｈ＿４．红外光谱、核磁共振和结构测定表明该配合物具有反式的构型。Ｐ＿２Ｎ＿２Ｈ＿４作为四齿的配体与中心钉原子配位。在温度３０～７０℃、氢压１．０～４．０ＭＰａ内。发现了Ｒｕ（ＯＡｃ）＿２ｐ＿２Ｎ＿２Ｈ＿４是比具有类似组成和结构的Ｒｕ（ＯＡｃ）＿２Ｐ＿２Ｎ＿２更有效的氢化催化剂。     

钌(Ⅱ)配合物作为氧光纤探头指示剂的研究

研究了ｐＨ、温度对钌（ Ⅱ） 的配合物Ｒｕ （ｂｐｙ）３ Ｃｌ２ 及Ｒｕ （ｐｈｅｎ）３ Ｃｌ２（ｂｐｙ ＝ ２ ,２′－ 联吡啶,ｐｈｅｎ ＝ １ , １０ － 邻菲罗啉） 荧光性质的影响, 并试验了Ｏ２ 对Ｒｕ （ｐｈｅｎ）３Ｃｌ２ 在水溶液、醋酸纤维素膜及多孔塑料光纤中的荧光猝灭情况．     

钌（II）多吡啶配合物的合成及表征

以（ｂｐｙ）２Ｒｕ（ＡＦＯ）２＋，（ｐｈｅｎ）２Ｒｕ（ＡＦＯ）２＋（ｂｐｙ＝２，２′－联吡啶；ｐｈｅｎ＝１，１０－邻菲口罗啉；ＡＦＯ＝４，５－二氮杂芴酮）为先驱体，与苯肼，２，４－二硝基苯肼反应分别制得４种新的钌（Ⅱ）多吡啶配合物，用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱，循环伏安法等对配合物进行表征     

含钨的多元复合析氢电极

用复合镀法制得Ｎｉ－Ｗ－ＷＣ－ＷＯ３复合电极，在０．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４中的氢超电势比软钢降低２８０ｍＶ，ｉ０提高三个数量级，电极表面粗糙度为Ｎｉ电极的三倍。在３００ｍＡ／ｃｍ＾２的大电流密度下，进行的长期恒电流电解试验表明电极性能稳定。ＸＰＳ分析证明电极表面主要成分为Ｎｉ，Ｗ，ＷＣ，ＷＯ３等。     

MnO2和PbO2共沉积电极的阳极行为

探讨了ＭｎＯ２和ＰｂＯ２共沉积电极在硫酸介质中的阳极析氧行为,发现当锰与铅的原子比约为７．１：１。该电极以表面锰原子为析氧活性中心,共沉积的铅对的析氧性能基本无影响。     

银电极的交流电化学热

利用交流电化学热方法研究了Ａｇ在１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ溶液中表面阳极膜的生成和还原。结果表明,交流电化学热方法可灵敏地检测电极表面的反应过程。如在Ａｇ２Ｏ氧化成ＡｇＯ以及Ａｇ２Ｏ还原为Ａｇ的初始阶段出现的交流电化学热峰,可归结为由吉晶过电位引起的。在氧析出和氢析出前出现的交流电化学热峰则是由于氧和氢吸附时放热反应,交流电化学热提供了一种从测量电极反应热效应探讨电极反应过程的有效方法。     

中性NaCl/KSCN溶液中Na_2SO_4对铜电化学振荡的影响

铜在 Ｎａ Ｃｌ／ Ｋ Ｓ Ｃ Ｎ／ Ｎａ２ Ｓ Ｏ４ 溶液中阳极溶解时存在电化学振荡现象, Ｎａ２ Ｓ Ｏ４ 的加入使振荡诱导期显著减小,振荡持续时间明显缩短．探讨了电极表面状态和电极周围电解液组成对振荡行为的影响,及电化学振荡过程     

钌（Ⅱ）多吡啶配合物的合成及表征

以（ｂｐｙ）２Ｒｕ（ＡＦＯ）＾ｔ２＋，（ｐｈｅｎ）２Ｒｕ（ＡＦＯ）＾２＋（ＡＦＯ）＾２＋（ｂｐｙ＝２，２’－联吡啶；ｐｈｅｎ＝１，１０－邻菲罗啉；ＡＦＯ＝４，５－二氮杂萄酮）为先驱体，与苯肼，２，４－二硝基苯肼反应分别制得４种新的钌（Ⅱ）多吡啶配合物，用元素分析，红外光谱，紫外可见光谱，荧光光谱，循环伏法等对配合进行表征。     

邻苯二胺电聚合膜中Ni的掺杂及其催化作用

采用二甲基甲酰胺、水杨醛、氨基乙酸、乙酸改性的聚邻苯二胺膜电极（ＰＯＤＢ）配合Ｎｉ（Ⅱ）,形成ＰＯＤＢｄ－Ｎｉ（Ⅱ）,ＰＯＤＢｈ－Ｎｉ（Ⅱ）,ＰＯＤＢｅ－Ｎｉ（Ⅱ）,ＰＯＤＢａ－Ｎｉ（Ⅱ）电极。红外光谱显示,Ｎｉ（Ⅱ）是由于改性物质和ＰＯＤＢ以酰胺的形式结合,从而引入更多的含孤对电子的元素,配合到ＰＯＤＢ膜中去的。在ＨＣｌ溶液中（ｐＨ＝３）,ＰＯＤＢａ－Ｎｉ（Ⅱ）的配合稳定性最好。掺杂Ｎｉ的ＰＯＤＢ对Ｏ２和抗坏血酸（Ｈ２Ａ）有电催化还原和氧化的作用。对Ｈ２Ａ的催化氧化属于平行催化机理,电极反应受Ｈ２Ａ向电极表面扩散的控制。     

负载型Ru—Co羰基簇催化剂的XPS和TPD表征

制备了负载型Ｒｕ－Ｃｏ羰基簇催化剂，用Ｘ－ｒａｙ光电子能谱（ＸＰＳ）和程序升温脱羰（ＴＰＤ）等技术，对负载型双金属簇催化剂的表面化学性质和不同气氛中的脱附产物进行了研究，发现负载后，簇合物ＫＲｕＣｏ３（ＣＯ）１２中的ＲｕＣｏ３簇骨架与担体表面原子发生强相互作用。在反应温度下，可形成高分散型催化剂。认为ＣＯ加氢反应是按碳烯机理进行。     

中性NaCl／KSCH溶液中Na2SO4对铜电化学振荡的影响

铜在ＮａＣｌ／ＫＳＣＨ／Ｎａ２ＳＯ４溶液中阳极溶解时存在电化学振荡现象,Ｎａ２ＳＯ４的加入使振荡诱导期显著减小,振荡持续时间明显缩短。探讨了电极表面状态和电极周围电解液组成对振荡行为的影响,及电化学振荡过程。     

电解水Ni析O_2电极的研制

在ＫＣｌ稀溶液中用不对称方波脉冲电流氧化Ｎｉ阳极,改变了电极表面性质,增大了电极表观面积。常温下,电流密度２０００Ａ／ｍ２电解３０％ＫＯＨ水溶液时,脉冲电流氧化的Ｎｉ阳极析Ｏ２超电势比普通Ｎｉ阳极下降２６０ｍＶ。     

温度对Cr2O7^2—阳极形成过程的影响

用分解极化曲线法研究了在０．１ｍｏｌ／ＬＣｒ２（ＳＯ４）３＋１ｍｏｌ／ＬＮａ２ＳＯ４溶液中Ｐｔ和ＰｂＯ２电极上Ｃｒ２Ｏ７＾２－阳极形成和Ｏ２析出过程中温度的影响。实验结果表明,在１．９５Ｖ下,Ｐｔ电极上Ｏ２和Ｃｒ２Ｏ７＾２－的表观活化能分别为５７．４ｋｊ／ｍｏｌ和６１．３ｋｊ／ｍｏｌ;ＰｂＯ２电极上Ｏ２和Ｃｒ２Ｏ７＾２－表观活化能分别为４０．２ｋｊ／ｍｏｌ和４６．２ｋｊ／ｍｏｌ。温度对于Ｃｒ２Ｏ７     

Mn2+在Ti/SnO2+SbOx/PbO2电极上的电氧化研究

比较了Ｔｉ／ＳｎＯ２＋Ｓｂｘ／ＰｂＯ２电极与Ｔｉ／ＰｂＯ２电极在电解Ｍｎ＾２＋体系中的析氧极化曲线、Ｍｎ＾２＋的氧化极化曲线和电极寿命,发现加入中间层后的Ｔｉ／ＳｉＯ２＋ＳｂＯｘ／ＰｂＯ２电极对Ｍｎ＾２＋的电氧化有更好的催化活性和较长的使用寿命。用正交实验法探讨影响Ｍｎ＾２＋→Ｍｅ＾３＋＋ｅ电极过程的因素,找出以Ｔｉ／ＳｂＯｘ／ＰｂＯ２电极为阳极用无隔膜电解槽电解Ｍｎ＾２＋的最佳工艺条件,在此条件