谷氨酸热分解机理的研究

用热重（TG）、差热分析（DTA）和红外光谱分析（IR）方法测试了谷氨酸的热分解过程,用AMI方法全优化计算了谷氨酸及其热分解中间产物、产物分子的几何构型,得到其总能量,键级等数据．通过对实验结果和计算结果如键级、定域轨道能的分析,提出了谷氨酸的热分解反应机理．     

谷氨酰胺热分解机理的从头算研究

用量子化学从头算方法在RHF/6-21G水平上优化了谷氨酰胺及其热分解中间产物、产物分子的几何构型,得到其总能量和Mulliken集居数等数据.通过对计算结果如Mulliken集居数的分析,提出了谷氨酰胺的热分解反应机理是以先失去CO2为主要通道,同时伴有先失去NH3而生成环氧中间产物.     

谷氨酰胺热分解机理的从头算研究

用量子化学从头算方法在RHF/6-21G水平上优化了谷氨酰胺及其热分解中间产物、产物分子的几何构型,得到其总能量和Mulliken集居数等数据.通过对计算结果如Mulliken集居数的分析,提出了谷氨酰胺的热分解反应机理是以先失去CO2为主要通道,同时伴有先失去NH3而生成环氧中间产物.     

α—丙氨酸热分解机理的从头算研究

用量子化学从头算方法在RHF/6-21G水平上全优化计算了α-丙氨酸及其热分解中间产物，产物分子的几何构型，得到其总能量和Mulliken集居数等数据。通过对计算结果的分析，得出了α-丙氨酸的热分解反应机理。     

硝化乙二醇的热裂解机理

本文利用量子化学方法计算了硝化乙二醇的电子结构,利用Mulliken重迭集居数作为衡量化学键共价部分的强弱,判别所推测出来的硝化乙二醇热分解过程中的裂解产物基本上和质谱分析的结果一致。此外,计算结果还表明裂解过程的首先步骤主要是从RCH_2O—NO_2键上断裂,但也不排斥有少量的机会从RCH_2—ONO_2键上首先断裂。     

亮氨酸热分解机理的DFT研究

用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-311G*水平上全优化计算了亮氨酸及其热分解中间产物、产物分子的几何构型,得到其总能量和Mulliken集居数等数据.通过对计算结果的分析,提出了亮氨酸的热分解反应机理.     

天冬酰胺热解机理的研究

用ＤＴＡ、ＴＧ方法研究了天冬酰胺的热解反应,整个反应分两步进行,第一步发生在３９０Ｋ左右,第二步发生在５１９Ｋ左右,失重率分别为１７．５８％和３８．６０％。用ＩＲ方法分析了不同热解阶段的产物,并用ＭＮＤＯ方法优化了天冬酰胺、热解产物及热解中间产物的几何构型,计算了各分子中的键长、键角、键级和有关的成键双原子作用能,根据实验分析,结合ＭＮＤＯ计算结果,提出了天冬酰胺的热解机理。     

关于分子键级计算方法的讨论

以双原子分子为例，用分子轨道理论和作者提出的电子空位对假说两种理论方法分别计算这些分子中共价键的键级，并对计算过程和结果进行了讨论．结果表明，两种理论方法所得结论基本一致，但电子空位对假说在处理分子键级问题上显得更加简单明了．     

1,10-啡咯啉-5,6-二酮的合成、表征及其热分解机理研究

合成得到了1，10—啡咯啉—5，6—二酮，并对该化合物进行了紫外、红外、核磁共振表征，结果表明，图谱的分析能够较好的说明已经得到了目标产物，同时采用热重谱图与键级理论相结合的方法研究了1，10—啡咯啉—5，6—二酮的热分解机理。     

四氮烯的半经验分子轨道法研究

本文用全略微分重叠法(CNDO/2)和间略微分重叠法(INDO)计算起爆剂tetracene的基态和第一激发态,从计算的键级和双原子能量预见分子中优先断裂键是与胍基相连的两个N-N键,其次是四唑环外的C-H键和环内的N-N键。这能说明tetracene慢热分解和爆炸反应的产物鉴定结果。     

六氟丙烷热分解性能及机理研究

在管式反应器中对六氟丙烷进行热分解,用气相色谱-质谱仪、气相色谱仪和化学滴定法对热分解气体进行分析。结果发现:六氟丙烷在600~800℃热分解时主要发生脱氟化氢(HF)反应,随着反应温度和停留时间的增加,六氟丙烷分解程度提高。根据均裂的化学键类型提出六氟丙烷热分解的5个初级反应路径,通过密度泛函理论DFT-(U)B3LYP/6-31G*计算六氟丙烷各化学键离解能,发现H转移反应所需活化能最低,C—C键断裂反应次之,分别为282.74和381.88 kJ/mol,表明六氟丙烷热分解过程中最易发生H转移反应脱去HF。在高温热分解气体中还检测到微量CF4、CHF3、CF2CHF等多种产物,分析是由H转移反应产物与C—C键断裂产生的自由基相互结合或者分解再结合形成。     

芳香族硝基炸药感度和安定性的量子化学研究-IV.甲苯和苯酚类硝基衍生物

以CNDO/2法计算了甲苯和苯酚两类硝基衍生物,发现劳环上α-CH键和OH键的键级、双原子作用能和共振积分作用能等电子结构参数,与该两类炸药的实验撞击感度之间,存在平行一致的递交关系。α-CH键和OH键可能分别是它们热分解和引爆的引发键.其Mulliken键级与双原子作用能、共振积分作用能线性相关,表明在度量键强度和判别感度安定性方面。它们是等价的.本文的研究结果较Delpuech的类似研究似更合理些.     

键参数拓扑指数和硫酸盐热分解温度的计算

从健参数拓扑指数一般形式出发，导出计算硫酸盐键参数拓扑指数公式，用于关联硫酸盐热分解温度的计算，结果满意。     

（Be（NMe2）2）3分子的键级和原子价研究

用ＤＶ－Ｖａ－ＳＣＣ方法和自然键轨道法研究（Ｂｅ（ＮＭｅ２）２）３分子的电子结构和化学键，进而根据Ｎａｔｉｅｌｌｏ和Ｍｅｄｒａｎｏ键级定义计算了分子中有关原了障的键级，根据徐光宪共价新定义计算了其中铍原子共价，结果表明，四配位的铍原子与邻近的４个Ｎ原子各形成了一个σ键，键级均为０．７２；三配位的铍原子除与两个桥联Ｎ原子各形成一个σ键（键级均为０．７７）外，还与端接Ｎ原子形成了两个共价键，键级为１．     

溴化环氧树脂印刷线路板热解产物的分析

在固定床反应器中惰性气氛条件下应用程序加热方法对典型的溴化环氧树脂基板进行热解试验，用气相色谱／质谱和傅里叶变换红外光谱等方法分析所收集的高沸点液体和气体产物的性质．结果表明，环氧树脂中非溴化树脂结构在热分解过程中发生O-CH2，C-C，C-N键断裂，生成苯酚，且芳香／脂肪醚．环氧树脂溴化部分的热分解中产生1或2溴苯酚，且脂肪链上包含1或2个溴原子的芳香／脂肪醚，证明了C-Br，C-C，N-CH2，O-CH2键的断裂．     

含钡钙矾石相的量子化学研究

钙矾石是水泥的主要水化产物之一，含钡钙矾石相是新水泥矿物含钡硫铝酸钙的主要水化产物，它们是水泥石强度的主要来源。本文利用新发展起来的量子化学ＳＣＣ—ＤＶ—Ｘａ方法对钙矾石相和含钡钙矾石相进行了研究，获得了分子结构的键级、集居数、净电行和共价键级等数据。结果表明：两矿物结构中Ａｌ—Ｏ键的化学参数变化不大，差异较大的是钙矾石中Ｃａ—Ｏ键和含钡钙矾石中Ｂａ—Ｏ键的键级和共价键级。认为Ｂａ—Ｏ键的键级和共价键级大于Ｃａ－Ｏ键是含钡硫铝酸钙水化强度大于硫铝酸钙的主要原因之一。     

氯酸钾热分解反应机理的量子化学研究

采用Gaussian03量子化学程序包中考虑了电子相关性的密度泛函理论（DFT）的B3LYP方法,在6-311＋G（3df）水平上对氯酸钾热分解反应路径进行了设计,对反应过程中可能存在的反应物、中间物、过渡态和产物的几何构型进行能量梯度全优化,同时计算得到了热分解反应的标准热力学量变。研究结果表明：由于氯酸根中存在的孤对电子以及（d-p）π配键的特殊属性,致使其稳定性较差。当氯酸钾吸热后,晶体扩散加快,振动振幅加大,致使部分氯酸根离子的Cl→O键断裂重新组合生成稳定的高氯酸根离子,当所有的氯酸钾都形成高氯酸钾时,高氯酸钾再发生分解反应放出氧气。这一热分解反应机理与前人的实验结果一致。     

TBHDD的热分解机理研究

用差热分析，热重分析，红外光谱和化学分析等方法对题称化合物的热分解行为进行考察，并经过分析鉴定其热分解产生的气和凝聚相中间产物，提出该化合物热分解反应的机理。     

用键合图理论建立浮动自动机系统动力学模型

该文介绍了系统动力学键合图理论的基本思想，并结合火炮自动机的具体特点，以某浮动自动机为实例介绍了用键合图理论把浮动自动机系统表示成统一格式的图形和数学模型的方法和步骤。文中还给出了用所建立的浮动自动机键合图模型编程上机的运算结果，并将计算结果和实测的结果进行了对比。对比表明，计算结果和实测结果基本相符，这说明用键合图理论建立火炮浮动自动机的动力学模型是可行的。键合图理论是系统动力学的新的分支，把它引入火炮自动机的设计中，可以丰富和发展自动机的设计计算理论。     

INDO级别下的最大重迭对称性分子轨道Ⅱ.在核自旋偶合常数研究中应用(英文)

采用我们已建立的ＩＮＤＯ级别下的最大重迭对称性分子轨道方法计算得到的密度矩阵和电荷，分子的最大键级和最大键级杂化轨道被求得，进而研究了Ｃ－Ｈ、Ｃ－Ｃ等核自旋偶合常数，所得结果与实验数据以及其它研究方法结果相一致．进一步说明我们提出的理论方法是可行的