水溶液中羧基酞菁钴（II）／铁（III）低聚物对氧还原的…

用电化学和现场光谱电化学方法对羧基酞菁钴（Ⅱ）和羧基酞菁铁（Ⅱ）和羧基酞菁铁（Ⅲ）低聚物催化氧电还原的研究表明：水溶液中，羧基酞菁钴（Ⅱ）低聚物主要催化氧的二电子还原为Ｈ２Ｏ２的反应，而羧基酞菁铁（Ⅲ）低聚物则是氧四电子还原为Ｈ２Ｏ的活性催化剂。催化反应均属ＥＣ异相催化机理，氧电还原的活性中心分别是吸附在电极表面上配合物分子中Ｃｏ（Ｉ）或Ｆｅ（Ⅱ）态中心离子。     

八丁氧基2,3-萘酞菁钴(Ⅱ)配合物的光谱与电化学性质

测定了八丁氧基萘酞菁钴（Ⅱ）配合物（Ｃ４Ｈ９Ｏ）８ＮＰｃＣｏ（Ⅱ）在５种有机溶剂（ＤＭＳＯ、Ｐｙ、ＤＭＦ、ＣＨ２Ｃｌ２、Ｃ６Ｈ１２）中的电子吸收光谱和荧光光谱,以及在ＣＨ２Ｃｌ２中的循环伏安图,并研究了该化合物的光谱性质与其结构的关系．     

八烷氧基2,3-萘酞菁锌(Ⅱ)的电子结构与性质

测定了一组八烷氧基２,３－萘酞菁锌配合物Ｚｎ（ＲＯ）８ＮＰｃ（Ｒ＝Ｃ４Ｈ９,Ｃ８Ｈ１７,Ｃ１２Ｈ２５,ＮＰｃ＝Ｃ４８Ｈ１６Ｎ８）的热稳定性及其在５种有机溶剂（ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、Ｐｙ、ＣＨ２Ｃｌ２、Ｃ６Ｈ１２）中的电子吸收光谱,并研究了配合物结构与这些性质之间的关系．     

碘化酞菁钴／LDH组装合成及催化性能研究

本文合成了层状双金属氢氧化物（ＬＤＨ）,并将磺化酞菁钴配合物通过静电引力及分子间的作用力嵌接组装在ＬＤＨ上,制得固载配位催化剂（ＬＤＨＣｏＰｃＴｓ）。以Ｏ２为氧泊,Ｎａ２Ｓ为底物,研究李ＬＤＨＣｏＰｃＴｓ的氧化催化性能,考察了催化体系吸氧速率的动力学影响因素及其作用规律,研究结果ＬＤＨＣｏＰｃＴｓ论下Ｎａ２Ｓ氧化人有不同的速率控制步骤。     

磺化酞菁钴/LDH组装合成及催化性能研究

本文合成了层状双金属氢氧化物（ＬＤＨ） , 并将磺化酞菁钴配合物（ＣｏＰｃＴｓ） 通过静电引力及分子间的作用力嵌接组装在ＬＤＨ 上, 制得固载配位催化剂（ＬＤＨＣｏＰｃＴｓ） 。以Ｏ２ 为氧源,Ｎａ２Ｓ为底物, 研究了ＬＤＨＣｏＰｃＴｓ 的氧化催化性能, 考察了催化体系吸氧速率的动力学影响因素及其作用规律, 研究结果表明在ＬＤＨＣｏＰｃＴｓ 和ＣｏＰｃＴｓ 催化下Ｎａ２Ｓ氧化转化体系具有不同的速率控制步骤     

某些金属酞菁配合物在光激发下产生单线态氧能力的研究

研究了在甲醇—吡啶体系中，一系列金属酞菁配合物在光激发下产生单线态氧的能力．结果表明，它们产生１Ｏ２能力的顺序如下：ＺｎＰｃ＞ＡｌＰｃＣｌ≥ＣｒＰｃ＞ＴＮＣｏＰｃ＞ＴＮＮｉＰｃ＞ＭｎＰｃ＞ＣｏＰｃ＞ＮｉＰｃ＞Ｍｎ（ＯＨ）Ｐｃ＞ＦｅＣｌＰｃ＞ＦｅＰｃ．并着重讨论了中心金属离子、环取代基对ＭＰｃ产生１Ｏ２能力的影响     

生理溶液中磺化酞菁溶液状态的研究

水溶性磺化酞菁能选择性地滞留在肿瘤组织中，是一种新的光动力治疗肿瘤的敏化剂。有关酞菁化合物光动力治疗肿瘤的机制到目前还不清楚，而在生理条件下光敏剂的状态研究对阐明其机制有重要意义。在生理条件下（ｐＨ＝７．２， ０． １５ ｍｏｌ／Ｌ ＮａＣｌ水溶液）对合成的 ３种磁化酞菁（ＺｎＰｃＳ，ＣｌＡｌＰｃＳ，Ｈ２ＰｃＳ）进行吸收光谱研究，探讨了它们在溶液中的聚集状态。结果是ＣｌＡｌＰｃＳ在实验的条件下不发生聚集，而其他两种都呈聚集态。通过分析为二聚体，并获得了平衡常数和单体摩尔吸收系数。     

Belousov-Zhabotinskii振荡体系中的独立反应研究

改进了复杂反应系统代数结构中的表现矩阵,扩大了其适用范围。并计算出Ｂｅｌｏｕｓｏｖ－Ｚｈａｂｏｔｉｎｓｋｉｉ振荡反应体系中的独立反应,得到了一组新的结果。３ＣＨ２（ＣＯＯＨ）２＋ ２Ｈ＋ ＋ ２ＢｒＯ－２ ２ＢｒＣＨ（ＣＯＯＨ）２＋ ４Ｈ２Ｏ＋ ３ＣＯ２　８Ｂｒ２ＣＨＣＯＯＨ＋ ４Ｈ２Ｏ３Ｂｒ２ＣＨＣＯＯＨ＋ ６ＣＨ２（ＣＯＯＨ）２＋ ２Ｈ＋＋ ２ＢｒＯ－３ 。     

含Cu~(2+)萃取体系的FTIR光谱研究

本文研究了部分皂化的二（２－乙基己基）磷酸（ＨＤＥＨＰ）一正庚烷（Ｃ７Ｈ１６）萃取二价过渡金属Ｃｕ２＋有机相聚集态和ＦＴＩＲ光谱，结果表明：有机相中只有ＨＤＥＨＰ的Ｐ＝Ｏ基团与Ｃｕ２＋配位，其萃合物的组成为ＣｕＡ２·２ＨＡ。ＨＤＥＨＰ萃取Ｃｕ２＋的过程伴随着微乳状液的破乳。     

系列芳基烷基不对称亚砜硝酸铀酰配合物的合成及研究

本文合成了一系列烷基芳基不对称亚砜Ｒ１－Ｃ６Ｈ４－ＳＯ－Ｒ２（Ｒ１＝ＣＨ３，Ｃ（ＣＨ３）３；Ｒ２＝Ｃ２Ｈ５，Ｃ４Ｈ９，Ｃ６Ｈ１３，ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９），并且以之为配体（Ｌ）和硝酸铀酰反应，制备了一系列硝酸铀酰配合物ＵＯ２Ｌ２（ＮＯ３）２，通过元素分析、摩尔电导、红外光谱，研究了配合物的组成、结构和性质，并测定了配合物［ＵＯ２（ＴＢＳＯ）２（ＮＯ３）２］的晶体结构。     

二茚基钐断裂I—I,O—O和S—S键反应的研究

通过２价Ｓｍ（Ｃ９Ｈ７）２与Ｉ２,（Ｃ６Ｈ５ＣＯ２）２,［（Ｃ２Ｈ５）２ＮＣＳ２］２作用,研究了在四氢呋喃溶液中Ｓｍ（Ｃ９Ｈ７）２断裂Ｉ－Ｉ,Ｏ－Ｏ,Ｓ－Ｓ键的反应,得到了３个新的、对空气和湿气敏感的３价稀土金属有机配合物。产物经元素分析、红外光谱、质谱等鉴定,推测其组成结构分别为（Ｃ９Ｈ７）２ＳｍＩ（ＴＨＦ）（Ａ）、［（Ｃ９Ｈ７）２Ｓｍ（（Ｃ６Ｈ５ＣＯ２）］２（Ｂ）,｛（Ｃ９Ｈ７）２Ｓｍ［（Ｃ２     

系列Ln（Ⅲ）—羧基二聚物的电子光谱研究（Ln=Nd,Sm …

报道了自合成的３种含Ｌｎ＾３＋的二聚物晶体Ｎｄ２（ＣＨ３ＣＯＯ）４（ＯＮＯ２）２（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ａ）,Ｓｍ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ｂ）,Ｅｕ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ｃ）的ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ光谱数据,依据Ｌｎ＾３＋能级图以及相应光谱项和选律,对各谱带进行了分析指认,并与Ｌｎ＾３＋离子和简单化合物Ｌｎ（ＮＯ３）．６Ｈ２ＨＯ光谱的对比,讨论了配位场对二聚物     

RC（O）OONO2热消除反应的理论研究

用ＡＭ１方法（采用ＵＨＦ计算程序）研究了ＣＨ３Ｃ９Ｏ）ＯＯＮＯ２，ＣＨ３Ｃ（ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２和Ｃ６Ｈ５Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２热消除ＮＯ２形成自由基的反应，计算的活化能分别为１１８．５８，１０８．９３和１０６．５３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

湿法烟气脱硫的理论和实验研究(Ⅱ)--湿壁塔烟气脱硫数学模型

以中试湿壁塔为基础,一个通用型湿法烟气脱硫（ＷＦＧＤ）模型被发展。该模型包含一个总反应器模型和４个速率控制步骤,即ＳＯ２的吸收、ＨＳＯ－３的氧化、石灰石的溶解和石膏的结晶。ＷＦＧＤ中所有重要的组分：ＳＯ２（ｇ）、ＳＯ２（ａｑ）、ＨＳＯ－３、ＳＯ２－３、ＨＳＯ－４、ＳＯ２－４、ＣＯ２（ｇ）、ＣＯ２（ａｑ）、ＨＣＯ－３、ＣＯ２－３、Ｃａ２＋、ＣａＣＯ３（ｓ）、Ｍｇ２＋、Ｏ２（ｇ）、Ｏ２（ａｑ）、ＣａＳＯ４·２Ｈ２Ｏ、Ｈ２Ｏ、Ｈ＋和ＯＨ－均在模型中被考虑。该建模方法可应用于其它类型湿法烟气脱硫装置的设计中。     

两性纤维素接枝共聚物的合成研究

采用ＫＭｎＯ４／Ｈ２ＳＯ４氧化还原引发体系,首次将羧甲基纤维素（ＣＭＣ）与二甲基二烯丙基氯化铵（ＤＭＤＡＡＣ）进行接枝聚合,制备了一系列分子中同时含有阴离子羧甲基和阳离子季铵基团的两性纤维素接枝共聚物．研究了ＣＭＣ取代度、ＤＭＤＡＡＣ加量、ＫＭｎＯ４用量和Ｈ２ＳＯ４浓度对接枝共聚的影响,并对其聚合反应机理作了探讨     

O（^1D）与CF2HC1的反应研究

研究了ＣＦ２ＨＣ１－Ｏ３体系在２５３．７ｎｍ紫外学照射下所引发的Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应。Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应最终产物为ＣＦ２Ｏ、ＨＣ１。对Ｏ（＾３Ｐ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应可能性、Ｏ（Ｔ＾１Ｄ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应机理、外加气体对反应的影响等方面进行了讨论。     

簇合物Co_6(μ_6-P)(μ-SCH_2CH_2CH_2S)(μ-PSCH_2CH_2CH_2S)(CO)_(12)和Co_3(μ-PSCH_2CH_2CH_2S)_3(CO)6的合成与表征

用Ｃｏ２（ＣＯ）８与含硫含磷杂环配体ＣｌＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ↓反应，合成得到含有半填隙μ６－Ｐ原子的新的六核簇Ｃｏ６（μ６－Ｐ）（μ－ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）（μ－ＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ↓）（ＣＯ）１２１，同时，得到三核簇Ｃｏ３（μ－ＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ↓）３（ＣＯ）６２，通过元素分析和波谱表征确定了二个簇合物的分子结构．     

3—（芳酰基乙基）—斯德酮的合成

了Ｒ＝Ａｒ－Ｃ＾｜｜Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－的３－（芳酰基乙基）－斯德酮的合成，其方法是：将芳香酮、甲醛与甘氨酸进行Ｍａｎｎｉｃｈ反应，得Ｉ：Ａｒ－ＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＯＯＨ．ＨＣｌ；Ｉ经亚硝化得Ⅱ：Ａｒ－ＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＮＯ）ＣＨ２ＣＯＯＨ；Ⅱ用乙酸酐脱水环化，得Ⅲ，即３－（芳酰基乙基）－斯德酮。为验证Ⅲ的结论，将其进行溴化，得Ⅳ，即３－（芳酰基乙基）－４－溴－斯德酮，Ｉ的部分化合物及     

酸性媒介黄GG与［Coen_2（OH）（OH_2）］~（2＋）的取代反应动力学及反应机理

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ）２］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羟基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学．用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋６０℃时的加质子反应平衡常数．用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数．６０℃离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇＮａＣｌＯ４时，各络合质点与染料的反应活性顺序为［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ２）２］３＋．由表观速率常数ｋｏｂｓ与Ｃｏ（Ⅲ）络合物浓度的关系及反应活化参数西ΔＨ、ΔＳ可见，该取代反应是按ＳＮ２缔合机理进行的．     

β-二酮合镍/有机铝化合物均相催化丙烯线性齐聚反应的研究

本文叙述了生甲苯溶液中研究小β－二酮合镍／有机铝化合物均相催化丙烯齐聚反应。 以（ＣＦ３ＣＯＣＨＣＯＣＦ３）２ Ｎｉ为催化荆，助催化剂分别为氯化乙基铝、三乙基铝、乙 氧基乙基铝时，随着铝化物的Ｌｅｗｉｓ酸性增加，催化剂的活性增加；以氯化乙基铝为助 催化剂，二聚物的线性率都低（２２－３２％）：而其余的体系中，二聚物的线性率高（７５－ ７７％）．以Ｅｔ２ＡｌＯＥｔ为助催化剂，镍络合物为（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）２Ｎｉ、 （ＣＦ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）２Ｎｉ和（ＣＦ３ＣＯＣＨＣＯＣＦ３）２Ｎｉ时，随着配位体中ＣＦ３基团 的增多，催化剂活性明显增加，二聚物的线性率也略有增加：Ａｌ／Ｎｉ对各体系的催化性 能有影响；温度对催化剂活性有影响，但对二聚物线性率没有影响。最后，对反应机理进 行了初步探讨。发现和鉴定了反应产物中有戊烯。这为支持镍氢络合物作为活性物种的 烯烃齐聚反应机理提供了证据。