硝基化合物还原、氢化的研究——(Ⅰ)3,3’-二硝基-4,4’-二氨基二苯醚的还原和氢化

一、引言3,3’,4,4’-四氨基二苯醚(以下简称四胺)为染料,有机合成,高分子工业中的重要中间体。是近年来制取聚苯基喹噁啉,聚酰亚胺,聚苯并咪唑等高分子材料的主要原料。目前四胺的主要合成路线是用4,4’-二氨基二苯醚经乙酰化、硝化、水解,还原等步骤来制备,其反应式表示如下:     

2,9 -二(2-咪唑并[4,5 - f]邻菲咯啉) 邻菲咯啉的合成和表征

以邻菲咯啉和2，9－二甲基邻菲洛啉为原料，合成了新的桥联配体2，9－二（2－咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉）邻菲咯啉。通过元素分析、质谱、红外光谱、热分析、电子吸收光谱及荧光光谱等方法，对该配体进行了表征和性质研究。     

喹喔啉类氮杂芳环有机分子及其制备方法

喹喔啉类氮杂芳环化合物由于极好地接受电子能力以及结构上的平面性,得到广泛关注与应用。文章从低价的吲哚-2,3-二酮和邻苯二胺出发,通过喹喔啉环缩合反应合成喹喔啉类氮杂芳环单体,反应条件温和、试剂价格便宜、提纯过程简单、产物产率高。并通过气相色谱质谱联用仪、核磁共振仪对其结构进行确认。     

卡巴多合成工艺研究

以苯并氧化呋咱为原料，通过Beirut反正合成了卡巴多的关键中间体2-甲醛肟基喹喔啉-N，N＇-二氧化物，在甲醛存在下酸水解为2-甲酰基喹喔啉-N，N’-二氧化物，后者再与肼基甲酸甲酯缩合生成卡巴多．产物经高分辨质谱、核磁共振鉴证．     

反相微乳液中血红蛋白生物催化聚合芳杂环高分子

血红蛋白在双[2-乙基己酯]-磺酸基琥珀酸钠(Aerosol OT,AOT)形成的反相微乳液胶束中,在过氧化氢的存在下生物催化聚合邻苯二胺,所得产物与化学法合成的聚合物的热稳定性相当.推测所得产物为含有2,3-二氨基吩嗪和喹喔啉重复单元的芳杂环高分子纳米结构材料.     

三氯化钛水溶液引起的邻硝基苯胺与1，2－二酮在碱性介质中的反应

研究三氯化钛存在下邻硝基苯胺与１，２－二酮在碱性介质中一锅反应，快速方便、高收率地合成了一系列取代喹喔啉化合物。     

基于喹喔啉酮结构的醛糖还原酶抑制剂的设计合成与构效关系研究

本文以喹喔啉酮为母核结构,在其N1位引入羧基,同时对C3位侧链结构进行优化,设计合成了一系列喹喔啉酮衍生物作为醛糖还原酶抑制剂候选物.活性检测结果表明,所有化合物均显示出明显的醛糖还原酶抑制活性.其中,2-（3-（4-羟基苯丙烯基）-2-氧喹喔啉-1（2H）-烷基）乙酸（ 4d ）展现出最强的抑制活性,IC₅₀值为93 nmol/L,与目前上市的epalrestat活性相当（IC₅₀=83 nmol/L）.另外,分子对接研究表明化合物 4d 与醛糖还原酶的活性位点结合比较紧密.      

二氯·菲咯啉二酮混配金属锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的红外光谱与配位模式

报道了新近合成的二氯.邻菲咯啉-5,6-二酮混配锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物MLCl2(L=phen-5,6-dione,邻菲咯啉-5,6-二酮)红外光谱实验数据,利用群论方法分析了标题配合物MLCl2的简正坐标和配位模式,探讨了这类配合物的红外光谱与结构的关系.     

茚[1,2-b]喹喔啉-11-酮肟醚的合成与细胞毒性

以茚[1,2-b]喹喔啉-11-酮肟、二卤代烷和哌啶或吡咯、吗啉、二丁胺为原料,合成了10种新型茚[1,2-b]喹喔啉-11-酮肟醚(4A-4J),并以HeLa、A549和MCF-7细胞株为模型,采用MTT法评价了其体外细胞毒性.结果表明:4A、4B、4E、4F和4J对3种细胞株的毒性均高于顺铂;其中,4A、4B和4F的细胞毒性比顺铂高2~6倍.肟醚链长度和末端基团对其细胞毒性有较大的影响.随肟醚链长度的增大,细胞毒性降低;末端基团为吡咯时细胞毒性较高.细胞周期、凋亡实验表明4A引起G0/G1和G2/M期阻滞,导致肿瘤细胞凋亡.说明吡咯修饰的茚[1,2-b]喹喔啉-11-酮肟醚是有潜力的抗肿瘤先导化合物.     

Ni[(C_4H_9O)_2PS_2]_2与氮碱加合反应的研究

用光谱法研究了Ni[(C4H9O) 2 PS2 ]2 与咪唑、邻菲咯啉在乙醇溶液中的加合反应 ,测定了反应的平衡常数lgβn 及加合分子数n ,在 32℃时 ,与咪唑反应lgK1 =2 .85± 0 .0 7,lgβ2 =5.69± 0 .0 9;与邻菲咯啉反应lgβ2 =7.68± 0 .1 1 比较了咪唑与吡啶类化合物的平衡常数值的大小 ,得到了平衡常数值不仅与氮碱的 pKa值有关 ,而且和其空间效应有关的重要结论     

Ni-Schiff碱邻菲咯啉配合物的合成及与DNA的相互作用

合成了二种Schiff碱,对甲基苯氨缩4,5-二氮杂芴酮、对氨基苯甲酸缩4,5-二氮杂芴酮.并以此为插入配体,与Ni离子、邻菲咯啉配位,合成了镍-邻菲咯啉配合物.用紫外可见光谱、荧光光谱法研究了该配合物与DNA的相互作用.结果表明,配合物和DNA之间均存在插入作用.     

无溶剂研磨条件下喹喔啉类化合物的一锅法合成

在室温无溶剂条件下,将α-溴代酮、邻苯二胺和二甲亚砜(DMSO)置于研钵中研磨,一锅法合成了一系列喹喔啉类化合物.该法产率中等偏低,但操作简单、反应条件温和.     

我校又一项科研成果最近顺利的通过了省级鉴定

<正> 我校工程塑料研究室经过三年来的艰苦的工作,胜利完成了《硼氮杂环耐热高分子》课题的研究任务。为我国开创了一个新的耐热高分子系列。 随着尖端科学技术的发展,特别是高速飞行,火箭、宇宙航行及无线电技术等的飞跃发展、都对高分子材料的耐热性提出了越来越高的要求。在这方面、聚酰亚胺、聚苯并咪唑、聚苯并噻唑莽的芳杂环高分子的研究,已取得了显著的成绩。     

双核铜配合物[Cu2（Ophen）2]·2H2O（HOphen=2-羟基-1,10-啉菲咯啉）的水热合成和晶体结构

通过水热合成法制备了带有两个游离水分子的羟基化邻菲咯啉双核铜配合物[Cu2(Ophen)2]·2H2O(HOphen=2-羟基-1,10-啉菲咯啉).通过红外光谱和X射线单晶衍射进行结构表征.结果表明标题化合物属正交晶系,晶胞参数为:a=0.384 2(5) nm, b=1.913(3) nm, c=2.691(3) nm, α＝β＝γ＝90.00°, 晶体的其他参数为:Z=2, V=1.978(4) nm3, Dc=1.344 mg/m3, R1=0.083 9,wR1=0.147 1.该化合物中,配体邻菲咯啉发生了羟基化反应,形成羟基化邻菲咯啉,结构中还含有两个游离水分子.芳环之间的π-π堆积作用、铜-铜之间的弱作用使得该化合物分子形成一维梯形结构.     

利用硫羰基化合物合成杂环

本报道了a-硫羰基硫代甲酰胺与邻苯二胺、氨基脲、苯乙炔在磷试剂存在下的双分子自身缩合反应．结果表明它们分别生成了2-吗啉基-3-苯基喹喔啉、5-吗啉基-6幡苯基-1，2，4．三嗪-3-酮、噻吩衍生物和2，2，4，5-四取代-1，3-二硫杂环戊烯-4的衍生物等杂环化合物．     

镧、镨邻苯二甲酸—1，10—邻菲咯啉二元、三元配合物的合成及谱学性质

合成了镧,镨的邻苯二甲酸－1,10－邻菲咯啉二元,三元配合物,以元素分析,中红外光谱,远红外光谱,核样共振进行表征,确定了配合物的组成为RE2L3.2H2O,RE2L3phen.2H2O(RE：稀土离子,L：邻苯二甲酸根,phen:1,10-邻菲咯啉）,同时讨论了配合物的谱学性质。     

苯甲酰基硫代甲酰胺与二元胺和苯基氨基脒的反应研究

用苯甲酰基硫代甲酰胺与乙二胺、1,2－环己二胺、苯基氨基脒反应分别合成了七个2,3－二氢－5－苯基－6－取代苯氨基吡嗪、4a,5,6,7,8a－六氢喹喔啉和六个3,6－二苯基－5－取代苯氨基－1,2,4－三嗪类杂环化合物,并用元素分析、红外光谱确定了这些杂环化合物的结构。     

2,3-二(2-呋喃)喹喔啉的合成、表征及与ct-DNA的相互作用

合成了2,3-二(2-呋喃)喹喔啉化合物,通过IR,MS,1HNMR和元素分析进行了结构表征.在pH值为7.25的Tris-HCl缓冲溶液中,采用紫外光谱、荧光光谱和黏度法研究了2,3-二(2-呋喃)喹喔啉与ct-DNA的相互作用.结果表明,该化合物以插入模式与ct-DNA键合,结合常数K=6.02×104 L/mol,结合位点为1.07.     

一种石墨烯结构的二维聚苯的合成及性能研究

以四苯基环戊二烯酮和1,4-二苯乙炔基苯为原料,通过Diels-Alder加成反应合成了1,4-二(2,3,4,5,6-五苯基苯基)苯,进一步在CuCl2/AlCl3作用下脱氢环化制备了石墨烯结构的二维聚苯,并通过红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱和元素分析对其结构进行了表征。研究了上述化合物的热稳定性和发光特性,结果表明,这两种化合物的分解温度都大于450℃,热稳定性较好。1,4-二(2,3,4,5,6-五苯基苯基)苯和石墨烯结构的二维聚苯的荧光发光波长分别在349.2 nm和487 nm处。     

环己烷存在下环糊精诱导邻菲咯啉室温磷光的研究

文章成功地建立了环己烷存在下,Na2SO3化学除氧环糊精诱导邻菲咯啉室温磷光法.与通氮除氧相比,化学除氧简便、快速,并且极少量(60μL)环己烷,即可产生很强的室温磷光.详细考察了影响邻菲咯啉室温磷光的各种因素,如Na2SO3浓度、环己烷用量等.实验表明,环己烷存在下,邻菲咯啉有较宽的线性范围和较高的灵敏度;邻菲咯啉在1.0×10-7mol/L~4.0×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,相对标准偏差为2.09%,最低检出限为6.85×10-7mol/L.