室温下N-羟基琥珀酰亚胺活化酯法合成吡咯-2,5-二乙酰胺

在室温下用一锅反应法以二环己基碳二亚胺（DCC）（2 equiv．）为偶合试剂，使用过量（4equiv．）的胺，用N-羟基琥珀酰亚胺（Hosu）（2 equiv．）活化酯法合成了吡咯-2，5-二酰胺，且产率（70％）比在低温时（63％）有所提高．探讨了选用不同的合成方法及偶合试剂以及反应条件和试剂的用量对合成目标产物的影响．     

新型环状杂环烯酮缩胺的合成

杂环烯酮缩胺是一类用途广泛的合成子,常被用来合成一些用常规方法不易合成的稠杂环化合物.为了进一步研究杂环烯酮缩胺的结构对其反应性能的影响,以1,3-环己二酮为原料,经过碱化﹑加成﹑烷基化3步反应制备了烯酮缩二硫醚,再分别与乙二胺﹑丙二胺反应,得到了一类新型的环状杂环烯酮缩胺.     

N-(4-对氟苯基-4-芳胺基)-丁基-N′-二苯甲基哌嗪及其衍生物的合成

本文合成了N-对氟苯甲酰丙基-N′-二苯甲基哌嗪,并用它和芳香胺进行还原胺化反应,制备了一组标题化合物及其盐酸盐,目的是为了修饰心血管药物N-对氟苯甲酰丙基-N′-二苯甲基哌嗪的结构。这些化合物均为未见报导的新化合物,其结构得到了IR,~1H-NMR及MS等光谱证实。同时发现,在还原胺化反应中,亲核试剂芳胺的取代基对反应速度有明显的影响。     

保护-烷基化-脱保护法制备脂肪仲胺

以对甲苯磺酰胺为原料,经烷基化、镁/甲醇脱去磺酰基保护基制备对称仲胺化合物,合成了9个脂肪仲胺化合物,产率达90%,产品结构经核磁共振氢谱得到确证.将合成的二苄基胺与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛进行胺交换反应,制备N,N-二苄基甲酰胺二甲基缩醛(DMFDMA),扩大了该方法的应用范围.     

链状醛酮的烯胺与己二酰氯的反应

本文由链状醛酮的烯胺与己二酰氯反应合成两个新的４－吡喃酮衍生物。     

乙烯酯与脂肪胺的酰胺化反应

酰胺化合物广泛存在天产产物、药物和生物体中,在有机合成中有着广泛的应用,由简单和易制备的原料摸索一种环境友好、高效合成酰胺的方法是很有意义的。本文以醋酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯为酰化试剂,在60℃、甲苯作为溶剂条件下可以顺利与伯胺、仲胺及含有杂环的胺反应,高效构筑酰胺键,以63%-100%的产率合成12种酰胺类化合物;该反应可以放大50倍,达到6.7 g级规模而且可以保持较高的产率。该反应不需任何催化剂且操作简单,条件温和,这为酰胺化合物的制备提供了一个绿色经济及简单的方法,并且具有一定的工业应用前景。     

醋酸铵促进烯胺酮的双Michael加成反应研究

在醋酸铵作用下实现取代的1,3-环己二酮对取代的N,N-二甲基烯胺酮的连续Michael加成反应，发展了一种合成结构新颖的3,3-二环己烯基-1-苯基丙酮类化合物的新方法.该反应在1,2-二氯乙烷中回流搅拌40 min即可得到目标产物，且具有较高的收率和优异的官能团兼容性.该方法具有原料廉价易得、实验操作简单的特点，为结构多样的烷基芳基酮类化合物的合成提供了一种新颖、实用的策略.     

烷基双（1,1—二甲基—2—炔丙基）胺和1,8—丙炔萘的合成

研究烷基双（１,１－二甲基－２－炔丙基）胺和１,８－二乙炔萘的制备方法。方法 从廉价原料丙酮和乙炔出发,经６步反应制备未见献报道和烷基二炔丙胺８ａ,８ｂ,８ｃ和以萘甲酸酐为起始物经８步反应制备１,８－二丙炔萘。结果 合成未见献报道的烷基二炔丙胺,并对１,８－二丙炔萘的合成方法作了改进。结论 该方法可用于一些天然化合物的合成以及含炔丙胺的药物,材料的合成。     

相转移催化下有机硼烷的反应──由KBH_4和烯烃“一锅反应”合成二烷基酮

介绍新的硼氢化试剂乙酰氧基硼氢化钾的制备方法，以及新的硼氢化试剂与烯烃反应，在相转移催化下插入：CX2（X＝Cl，Br），"一锅反应"合成二烷基酮的简便方法。     

马来松香手性膦试剂的合成及其手性识别的31P NMR研究

以松香为原料合成手性二醇5-苄氧甲基-5,9-二甲基-13β,14β-二羟基甲基-16-异丙基四环[10.2.2.01,10.04,9]十六烷-15-烯(6),制备用作NMR手性膦试剂,分别对单官能团手性底物(单胺、单醇)进行衍生,通过测定31P NMR化学位移差异值检验松香基手性膦试剂的手性识别能力,其芳基底物非对映体衍生物的膦化学位移差异值在0.41～0.14之间,均能够在测定条件下实现对映体峰的基线分离.     

高氢胺比下苯胺催化加氢制备环己胺和二环己胺的本征动力学

采用非贵金属催化剂进行苯胺加氢制备环己胺和高比例的二环己胺,在固定床反应器中进行苯胺连续加氢和缩合反应。在消除了催化剂内、外扩散阻力的情况下,考察进料氢胺摩尔比、反应温度对苯胺加氢制备环己胺和二环己胺的影响,提出了苯胺催化加氢的反应网络;通过对反应网络的合理简化,建立高氢胺摩尔比下苯胺催化加氢连串反应的本征动力学模型。以苯胺的转化率和二环己胺的收率计算值与实验值的残差平方和最小值建立目标函数,利用Matlab软件对实验数据进行拟合,估算出连串反应的本征动力学模型中的各个参数,并对模型的显著性进行了检验。结果表明:在实验条件范围内,本征动力学模型对苯胺加氢制备环己胺和二环己胺是高度适定的。     

2，5-二巯基苯-1，4-二胺二盐酸盐合成方法的改进

通过改变合成的溶剂对已报道的合成二巯基苯－二胺二盐酸盐方法进行改进，克服了需经很长周期、耗用大量的反应试剂和重结晶溶剂、产率较低等缺点。改进的方法缩短了产物制备时间，减少了原料的成本消耗，效果明显。     

二乙基烯丙基胺的合成

以烯丙基氯作烷基化试剂,在常压、不加催化剂的情况下合成了二乙基烯丙基胺,并对原料配比、水浴温度、加料方式与时间、以及沸腾反应时间对产率的影响进行了研究。结果表明,在烯丙基氯与二乙胺摩尔比为1．1：1、总加料时间2h及沸腾反应1h时,二乙基烯丙基胺的产率可达78％。     

芳香-脂肪族共聚酰胺的液晶性能

采用低温溶液缩聚法，以对苯二胺、对苯二甲酰氯和己二酰氯为单体合成了一系列不同己二酰单元含量的芳－脂族共聚酞胺．并对其硫酸溶液的液晶性能进行了研究。结果表明，该类共聚酰胺在己二酰单元含量低于９０％（ｍｏｌ）情况下，其硫酸溶液仍保持溶致液 晶特性。经偏光显微镜、小角激光光散射和宽角Ｘ光衍射实验证明，这类芳－脂族共聚酰胺硫酸液晶溶液属向列型液晶，其临界浓度Ｃ＊随己二酰单元含量的增加而增加。     

双黄酮类化合物的合成研究——Ⅰ.芳香族1,4—二酮的合成

用丁二酰氯作为酰化试剂合成了五个芳香族1,4—二酮(3a—3e),产率较文献报道的有较大提高.同时用丁二酸酐作为酰化试剂也合成得到了3a.前法可用于制备1,4位含相同芳基的1,4—二酮,而后法则可用于1,4位含不同芳基的1,4—二酮的合成.     

聚合物手性试剂的合成及应用

报道了近年来聚合手性试剂的合成及应用发展情况,并结合自身工作评述了Ｅｖａｎｓ恶唑烷酮手性助剂,莰烷类手性试剂、恶唑啉手性试剂、Ｃ２－对称胺于性试剂以及手性季铵盐类相转移催化剂等聚合物手性试剂的和于不对称合成的研究。     

2-甲基-1,3-环己二酮的合成

2-甲基-1,3环-己二酮是合成甾体和萜类等多环化合物的起始原料,笔者以丙酮、甲醛和盐酸二乙胺为原料制备成曼尼赫碱Ⅰ,它的甲基碘化物与丙二酸二乙酯缩合得化合物Ⅱ,经脱羧得化合物Ⅲ,Ⅲ合环后再甲基化得到预期产物2-甲基-1,3-环己二酮(Ⅳ)。这条合成路线具有原料易得,反应条件温和,合成步骤较少等特点。合成路线用反应式表示如下:     

邻苯二甲酰亚胺乙氧基环甘油硫代磷脂缀合物的合成

以碘活化的六乙基亚磷酰三胺为磷酰化及环化试剂 ,经“一锅法”合成了邻苯二甲酰亚胺乙氧基环甘油硫代磷脂缀合物 ,收率达 90 %左右     

η-芳烃络合物在有机合成中的应用

η-芳烃络合物己发展成为芳烃化学的一个重要部分。它己广泛地应用于有机合成。本文综述了它在有机合成中的一些应用。叙述了η~6-芳烃络合物的制备,去络合以及它与亲核试剂或亲电试剂的反应。     

二烷基硅胺和二烷基硅二胺的合成、晶体结构及表征

利用二烷基二溴硅烷与叠氮化钠反应制备出硅基叠氮化合物1.该化合物在紫外光作用下失去一分子氮气,质子化后生成二烷基硅胺2.在氢化铝锂作用下,化合物1被还原成二烷基硅二胺3.该研究提供了一条高效合成硅胺和硅二胺的实验路线.