用偶氮氯膦—mN测定稀土总量和钇组分量的方法研究

本文研究了在HCl～NaAc介质中,用偶氮氯膦-mN显色,光度法测定稀土总量和钇组稀土分量的方法。拟订了应用此法对离子吸附型的钇基稀土矿进行分析测定的方法步骤。方法简便、准确可靠。矿样分析结果满意。     

用氟化钠-苹果酸作掩蔽剂、通过萃取分离、间硝基偶氮氯膦(CPAmN)分光光度法测定球墨铸铁中的钇组稀土元素

铈组及钇组稀土元素的物理、化学性质虽有一定差别,但是非常相似,因此给分离测定带来困难.在过去我们萃取分离测定铈组稀土元素、总稀土元素以及差减法得钇组稀土元素含量的基础上,经研究选用了氟化钠-苹果酸作联合掩蔽剂,不改变萃取剂及显色剂,就能直接测定钇组稀土元素的含量,达到了方法准确、操作简便等目的.这种测试方法,目前尚未见报道. 间硝基偶氮氯膦在酸性溶液中与稀土离子形式成蓝或绿色的络合物,CPAmN与稀土元素形成的络合物具有明显的“倒序”现象,即随着稀土元素原子序数的坛加,络合物的稳定性和相对吸光度降低.这样给测定钇组稀土元素带来很大的干扰因素.现在我们用氟化钠-苹果酸联合掩蔽铈组稀土元素,用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-[5](PMBP)-石油醚等体积一次萃取钇组稀土元素络合物入有机相,用pH 2.35的甲酸洗去进入有机相的痕量铈组稀土元素络合物.有机相再用pH1.9甲酸反萃,测得钇组稀土元素回收率在95.5%以上.比耳定律范围为0～14微克钇.钇的摩尔吸光系数为3.58×10~4升/摩尔·厘米;Sandell灵敏度为0.00248微克钇/厘米~2.以球墨铸铁为例,钇组稀土元素的回收率在95.5～106.0%,对测定结果感到满意.     

重稀土三元络合物的β型显色体系的研究

在盐酸—醋酸钠介质中,重稀土与对氯偶氮氯膦和钼酸钠形成β型三元络合物,于755nm波长处有最大吸收。络合物在30分钟内完全形成,可以稳定3小时。标准曲线的线性范围:0—20微克重稀土/25毫升。用于光度法测定龙南稀土矿中钇基重稀土含量。方法灵敏、快速,结果准确。     

稀土镁硅铁合金中稀土总量、硅、镁的联合测定

针对球墨铸铁生产中的球化剂———稀土镁硅铁合金中的稀土总量、硅、镁含量的测定,提出了1种经济简便、快速准确的测定方法,传统测量方法是在铂金皿中加碱熔融试样后,用沉淀重量法测定,其操作不易掌握,且成本高。本法是在塑料烧杯中用硝酸、氢氟酸溶解试样,定容后分取不同体积母液,调节不同pH值,用偶氮氯膦Ⅲ与稀土元素显色、钼酸铵与硅显色、偶氮氯膦Ⅰ与镁显色,利用分光光度计比色,测得其质量分数,其结果具有较好的准确度和精密度,适合在工厂实验室推广应用。     

用间硝基偶氮氯膦(CPAmN)分光光度法测定铝合金中微量铈组稀土元素

间硝基偶氮氯膦是一种不对称变色酸双偶氮氯膦酸型显色剂,其化学名称为2-(4一氯-2磷酸基偶氮)-7-(3-硝基苯偶氮)-1,8二羟基-3,6萘二磺酸(英文缩写为CPAmN),其结构式为 CPAmN是深红色晶体,易溶于水,在酸性溶液中呈红色,与稀土离子形成蓝或绿色络合物。在试剂过量时,铈(Ⅲ)与CPAmN形成1:3的络合物。用草酸为掩蔽剂和CPAmN为显色剂,可掩蔽钇组稀土而测定铈组稀土元素。本文试验了测试条件,进一步应用于测定铝合金中微量铈组稀土元素,国内外未见报道。在实验条件下,测定铈(Ⅲ)和镧(Ⅲ)的摩尔吸光系数依次为7.6×10~4、7.8×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1)。桑德尔灵敏度依次为0.00184微克铈(Ⅲ)·厘米~(-2)、0.00178微克镧(Ⅲ)·厘米~(-2)。比尔定律的范围依次为0～12微克铈(Ⅲ)、0～10微克镧(Ⅲ)/25毫升。五倍钇存在时无干扰。依10次平行测定,计算得变异系数分别为铈0.68％、镧0.87％。铈的回收率为95～105％。用本法测定铝合金中含0.02％以上的微量铈组稀土元素,可获得满意结果。     

对碘偶氮氯膦的直接光度法测定球墨铸铁中的稀土总量

<正>当前,测定球墨铸铁中稀土总量的方法如偶氮氯膦和偶氮砷Ⅲ[1]等作为显色剂的吸光光度法应用已较为普遍.但干扰严重,样品处理复杂、沉长.因此,探索高灵敏度,可直接测定球铁中稀土总量的新方法有必要.我们经反复实验,发现不对称偶氮试剂——对碘偶氮氯膦在酸性条件和大量铁存在下能很好地与稀土发生显色反应,应用于球墨铸铁中稀土总量的测定还未见报导.     

偶氮氯膦Ⅲ双波长光度法测定铁矿中稀土总量

偶氮氯膦Ⅲ可以在强酸介质中与稀土元素形成有色络合物,但试剂本身水溶液也有较深的颜色,影响光度法测定的灵敏度,本文应用双波长光度分析法的特点在pH1.5的强酸介质中使试剂与稀土元素显色直接测定稀土总量,经实验证明其吸光度可提高60％与文献报道相符。用721型分光光度计进行双波长光度法测定有利于普遍推广应用。     

稀土元素与偶氮氯膦-mK显色反应的研究

1 前言偶氮氯膦—mK 是一种不对称变色酸双偶氮化台物,学名为2—(4—氯—2—膦酸笨偶氮)—7—(3—羧基苯偶氮)—1,8—2羟基萘—3,6—2磺酸,结构式为:可简写成CPA—mK,它是测定稀土元素含量的高灵敏度显色剂之一,报道双偶氮类显色剂与稀土元素显色反应的文章较多,但偶氮氯膦—mK 与稀土元素显色反应的研究,特别是CTMAB—OP 混合表面活性剂对其显色反应的影响尚未见有报道.本文探讨了在盐酸介质中乳化剂OP 及CTMAB—OP 混合表面活性剂对稀土元素与偶氮     

对氟偶氮氯膦分光光度法测定茶叶中的稀土总量

利用对氟偶氮氯膦（ＣＰＡ－ｐＦ）与稀土元素的显色反应，建立了测定茶叶中稀土总量的测试方法，该方法对单一稀土元素的表观摩尔吸光系数为５．９～８．０×１０４Ｌ／（ｍｏｌｃｍ）．最大吸光波长范围为６６２～６６６ｎｍ．采用包头稀土氧化物比例制作的工作曲线，对两种国家标准物质中稀土总量的测定误差小于±５％．     

稀土—偶氮氯膦Ⅰ极谱络合吸附波的机理研究(Ⅱ)

前文报导了稀土—偶氮氯膦Ⅰ(CPAⅠ)极谱络合吸附波的形成条件和在植物样品测定中的应用。本文继续用循环伏安、直流极谱和库仑分析研究偶氮氯膦Ⅰ和它与镨(Ⅲ)络合物还原的电极过程,从而提出了稀土—偶氮氯膦Ⅰ极谱络合吸附波的机理。     

用对乙酰基偶氮氯膦（CPApA）—胶束掩蔽—等吸收点光度法测…

本文用同一试剂对乙酰基偶氮氯膦（ＣＰＡｐＡ）分别测定了铈组稀土及铈组稀土和钇的总量。在盐酸介质中，混合表面活性剂氯化十六烷基吡啶（ＣＰＣ）和乳化剂ＯＰ增敏铈组稀土和ＣＰＡｐＡ的反应，而大量钇被胶速掩蔽。表面活性剂不存在时，在铈组稀土和钇的等吸收点测定其总量，样品中稀土组成的变化不影响结果。用本法测定了镍基合金中铈组稀土和稀土总量，结果良好。     

用对乙酰基偶氮氯膦（CPApA）－胶束掩蔽－等吸收点光度法测定镍基合金中铈组稀土和稀土总量

本文用同一试剂对乙酰基偶氮氯膦（ＣＰＡｐＡ）分别测定了铈组稀土及铈组稀土和钇的总量。在盐酸介质中，混合表面活性剂氯化十六烷基吡啶（ＣＰＣ）和乳化剂ＯＰ增敏铈组稀土和ＣＰＡｐＡ的反应，而大量钇被胶束掩蔽。表面活性剂不存在时，在铈组稀土和钇的等吸收点（６９２ｍｍ）测定其总量，样品中稀土组成的变化不影响结果。用本法测定了镍基合金中铈组稀土和稀土总量，结果良好。     

球铁中Σ Re的测定

讨论了应用偶氮氯膦III作为显色剂与稀土元素形成稳定的蓝绿色络合物的方法来测定球铁中稀土总量,以及应用此法时对各种影响因素的讨论。并进行验证试验,方法简单、快速、可靠。可用于日常工作中球墨铸铁中稀土总量的测定。     

稀土—间硝基偶氮氯膦极谱络合吸附波的研究

本文提出了稀土—间硝基偶氮氯膦,稀土-间硝基偶氮氯膦-二苯胍的两个极谱络合吸附波体系,并用库仑分析,对照实验和循环伏安等方法研究了间硝基偶氮氯膦的电化学行为,解释了单扫极谱上各个波峰的电极过程。稀土与间硝基偶氮氯膦的络合部位在分子的氯膦一侧。络合物中氯膦一侧偶氮基酶还原形成了络合吸附峰。     

镨与间乙酰基偶氮氯膦配合物形成反应的分光光度法研究

文本报导用分光光度法研究间乙酰基偶氮氯膦的性质,及其与稀土元素镨的α型配合物的组成、吸收光谱、积累稳定常数(lgβ_s=49.59)。一定条件下镨的偶氮氯膦mA配合物可由α型转变为β型,α型是瞬时形成的,随着反应的进行α峰下降而β峰上升。在pH为2.02、Pr/CPAmA摩尔比为2:1时,测得β型配合物形成反应的级数为一级,半衰期为8.4分,表观活化能为29.98kJ/mol。     

用二溴邻羧基偶氮氯膦光度法测定陶瓷中的稀土

本文建立了一种测定瓷土中稀土总量的分析方法。在硝酸介质中,稀土元素与二溴邻羧基偶氮氯膦生成蓝色配合物,其最大吸收峰在６４５ ｎｍ 处,比尔定律范围是０—１６ μｇ·ＲＥ／２５ｍｌ,方法选择性好,可不经分离直接测定瓷土中稀土的总量     

α型钪—间乙铣基偶氮氯膦络合物的研究

本文研究了钪与间乙酰基偶氮氯膦的成络反应。证实钪能生成α型和β型两种络合物,并测定了α型络物的组成和积累稳定常数。     

用对氯偶氮氯膦分光光度法同时测定铈与钇

本文提出了用对氯偶氮氯膦(CPApC)在0.2mol/L盐酸溶液中,于λ=678nm处测定铈与钇总量,而在同样酸度及草酸——焦磷酸钠联合掩蔽下测定铈量,由此可分别求得铈与钇的含量。测定铈与钇的表观摩尔吸光系数分别为:1.07×10~5,7.83×10~4。用此方法经过萃取分离后测定了镍基合金中的铈与钇,获得满意的结果。     

偶氮氯膦-mA褪色光度法测定稀土中的铈含量

用偶氮氯膦-mA褪色光度法测定稀土中微量铈的含量,研究铈(Ⅳ)氧化偶氮氯膦-mA(CPA-mA)的褪色反应条件。结果表明,体系最大吸收波长在545nm处;在H2SO4介质中,铈(Ⅳ)量在0~3.2m g/L范围与偶氮氯膦-mA的褪色程度呈良好的线形关系,表观摩尔系数为5ε45=1.30×104L.m o-l 1.cm-1,相关系数γ=0.9989。本方法应用于稀土氧化物中铈的测定,结果与原值相符,6次测定的RSD小于4.3%,平均加标回收率为97%~104%。     

用对氯偶氮氯膦分光光度法同时测定铈与钇

本文提出了用对氯偶氮氯膦(CPApC)在0.2mol/L盐酸溶液中,于λ=678nm处测定铈与钇总量,而在同样酸度及草酸——焦磷酸钠联合掩蔽下测定铈量,由此可分别求得铈与钇的含量.测定铈与钇的表观摩尔吸光系数分别为:1.07×10~5,7.83×10~4.用此方法经过萃取分离后测定了镍基合金中的铈与钇,获得满意的结果.