MgO分子的电子能级和势能曲线的MS-X_α计算

本文采用自旋极化的MS-X_α方法计算了MgO分子的电子能级和势能曲线,得到部分尚未有实验数据的激发态,并用C-K电荷分配法计算了该分子的部分单电子物理性质.     

势能曲线与一维谐振动

用势能曲线讨论一维谐振动，具有简明、生动、易记等特点，可在教学中介绍给学生．     

一维势能曲线的应用

论述了一维势能曲线在诸多方面的应用：计算保守力的大小、确定保守力的方向；计算物体围绕平衡点作小振动的周期；引出量子力学中“隧道效应”的概念；判断物体平衡和稳定的种类。     

MS—X_α自洽场收敛和初始单电子能级确定问题的研究

本文研究了多重散射波X_α计算的迭代和初始单电子能级确定问题。提出了“动态势混合法”实现加快SCF迭代收敛;提出了“缩小角量子数l”方法以准确确定初始单电子能级。     

从有效势能曲线分析有心运动

本文引入有效势，将惯性系有势场中的二维有心运动问题等价于非生系有势场中的一维运动问题来处理，从有效势曲线提供的信息，差别出有心运动的轨道及运动的稳定，求出其运动规律。     

Sn_2分子低电子态的势能曲线与光谱性质

利用内收缩多参考组态相互作用(icMRCI)方法和最大的相对论赝势基组,aug-cc-pV5Z-pp,构建了Sn_2分子11个三重态的势能曲线.得到10个束缚态的光谱常数(Re、ωe、ωexe、ωeye、Be、αe、βe和Te).求解双原子分子核运动的径向Schrdinger方程,获得了10个束缚态的全部振转能级.在J=0无转动时,针对每一振动态,计算了每个振动态的振动能级、惯性转动常数和离心畸变常数等分子常数.首次报导了在10000~24 000cm-1范围内Sn_2分子的8个可观测束缚态的势能曲线和光谱性质.     

四参数双原子分子势能函数

本文提出了一个双原子分子的四参数势能函数。通过对28个不同电子态的双原子分子的计算表明,该势与RKR势能曲线的平均相对误差仅有1.0％。与其它几个经验势能函数相比较,该势在高振动态,尤其是在离解极限附近,与RKR值的相对误差是非节小的。     

Ar-Xe体系势能曲线和光谱研究

对Ar-Xe体系的势能曲线和束缚态能级作了系统的研究.利用超分子耦合簇CCSD(T)方法和有效核势aug-cc-PVXZ-PP(X=T,Q,5)基组,得到Ar-Xe体系的相互作用势,并在此基础上分别采用二种方案外推得到基底限值.不同基底和外推方案下势能曲线的平衡位置及阱深略有不同,此外还计算了Ar-Xe体系振转能级和各同位素基振动态的纯转动跃迁频率,及相应的光谱常数,并与实验结果进行了比较.     

Kr-Xe体系势能曲线和光谱研究

采用超分子耦合簇 CCSD(T)方法和有效核势aug-cc-PVXZ-PP(X=T,Q,5)基组,计算了Kr-Xe体系的相互作用势,并分别采用三种方案外推得到基底限值.不同基底和外推方法,势能曲线平衡位置在7.991-8.025a0,阱深在-158.42-153.24cm-1,计算了Kr-Xe体系振转能级和各同位素基振动态的纯转动跃迁频率,及相应的光谱常数,并与实验结果进行了比较.     

分子势能面的拓扑不变量

通过分析分子势能面的拓扑性质,可得出分子势能面临界点的一种计算算法,并用面向对象的语言C++给出了其算法的程序设计.     

Pb_3分子的势能函数

运用B3LYP方法,对Pb原子采用收缩价基组LANL2DZ,对Pb3分子的微观结构进行了理论计算.使用多体展式理论导出了势函数中的10个参数进而给出Pb3分子基态势函数的解析表达式,其势能图准确地复现了Pb3分子的平衡结构特征.     

MgH和MgD分子的结构与势能函数

运用第一性原理,分别使用CCSD(T)和QCISD(T)方法及6-311++G(3df,2pd)基组,经优化计算得到了MgH分子基态(X2∑+)的平衡结构和离解能,然后采用Murrell-Sorbie函数及修正的Murrell-Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合得到势能函数的解析形式,并计算了MgH及MgD基态的光谱常数.计算结果表明,用修正的Murrell-Sorbie函数计算所得的光谱常数(ωe,ωeXe,Be,eα)与实验数据吻合很好     

UC分子结构与势能函数

在U原子的相对论有效原子实势近似、C原子6-311G*全电子基函数下，用密度泛函B3LYP方法研究了UC分子基态和低激发态的结构与势能函数，导出了分子的力常数和光谱数据。结果表明，UC分子的基态电子状态为X^5∑，离解能2．1508eV。     

氮分子相互作用势及输运性质的理论计算

作者利用Tang-Tonnies(TT)势模型，计算了N2-N2相互作用势，并在此基础上计算了热传导系数和粘滞系数，其结果与公认的理论值符合较好，说明TT势模型对于计算氮分子系统是可行的．     

FGH应用于具有Murrel-Sorbie势的双原子分子振动能的计算

描述了用于求解薛定谔方程本征值和本征函数的一种极其简洁的数值变分方法.在此基础上,以Murrel-Sorbie势为模型势,用FGH法计算了HF分子在基态的振动能级和波函数.计算结果与实验观测值的比较表明,FGH法是求解双原子分子体系能量算符本征值方程的一种简单有效的方法.     

双原子分子振转能级的计算

用微扰理论计算出双原子分子其振动势为Ｖ（ｘ） ＝ １２ ！ｆ２ ｘ２ ＋ １３！ｆ３ ｘ３ 的振转能级,并讨论其特点．     

GaI_2(X~2A_1)分子的结构与势能函数

应用密度泛函理论B3P86和B3LYP,利用多种基组对GaI2分子的基态平衡结构进行优化,并用优选出的密度泛函B3P86/3-21G方法对该分子的离解能、谐振频率和力常数进行了计算.结果发现GaI2(X2A1)分子的基态稳定构型为C2V,其平衡核间距Re=0.26225 nm、∠IGaI=122.8135°,离解能为1.5303 eV,谐振频率为ω1(a1)=54.7691 cm-1、ω2(a1)=179.4269 cm-1、ω3(b2)=248.9129 cm-1,力常数为fR1R1=0.08995 a.u.,fR1R2=0.01238 a.u.,fR1α=-0.01335 a.u.,fαα=0.01362 a.u..在推断出GaI2的离解极限基础上,应用多体展式理论方法,推导出基态GaI2分子的分析势能函数,该势能表面准确地再现了分子GaI2(X2A1)的结构特征和能量变化.分析讨论势能面的静态特征时得到:GaI+I→GaI2反应中存在鞍点,活化能为144.728 kJ/mol.     

SiH分子基态(X2∏)的解析势能函数

利用群论及原子分子反应静力学的有关原理,推导了SiH分子基态的电子态和合理的离解极限,利用Gaussian 03程序包.采用QCISD(T),QCISD,B3LYP方法和6-311G(df,pa),6-311G(df,2pd),6-311G(2df,pd),6-311C(2df,2pd)等基组对SiH的基态平衡结构和谐振频率进行了优化计算.通过比较发现QCISD(T)方法为最优方法、6-311G(df,2pd)为最佳基组的结论.使用该方法和基组对SiH分子的基态进行了单点能扫描计算,用正规方程组拟合了Murrel-Sorbie势能函数,得到了该态的完整的势能函数,并从得到的势能函数计算了基态的光谱常数,结果与实验数据较为一致.     

多原子分子势能面的李代数方法

势能面是分子反应动力学的基础,研究势能面的意义非常深远。近年来李代数方法成为研究分子势能面的强有力的工具。本文主要介绍了用动力学李代数方法构造多原子分子势能面的理论方法,及其在不同分子体系中的应用。