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相似文献
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1.
考虑到丙烯腈及其共聚物是当代超级模量和强度的碳纤维的原材料,而其模量和强度除了碳化工艺条件之外,更为重要地取决于丙烯腈和某些单体共聚物的高分子链序列结构。为此,首先考察丙烯腈和各种单体间共聚时第二单体的结构及反应介质对竞聚率的影响,并在此基础上,首次用作者提出的JRG第四统计理论来考察序列标度(R1R2)与各自单体均聚时链增长活化能(Ep)和反应热(ΔHp)间的定量关系,从中发现ln(R1R2)与两种单体总能量差(Δ(Ep+ΔHp)=ΔE)有严格的直线关系。用这一能量差可以判断R1<R2,或R1>R2,并且可以预测共聚物的序列状况,发现ΔE越小,R1R2越大,越易形成理想的无规共聚物;反之ΔE越大,R1R2越小,形成交替共聚物的可能性越大。  相似文献   

2.
共聚型高分子序列结构的群子与JRG第四统计理论标度…   总被引:1,自引:1,他引:0  
考虑到丙烯腈及其共聚物是当代超级模量和强度的碳纤维的原材料,而其模量和强度除了碳化工艺条件之外,更为得要地取决于丙烯腈和某些单体共聚物的高分子链序列结构。为此,首先考虑丙烯腈和各种单体间共聚时第二单体的结构及反应介质对竞聚率的影响,并在此基础上,首次用作者提出了的JRG第四统计理论来考察序列标度(R1.R2)与各自单体均聚时链增长活化能(Ep)和反应热(△Hp)间的定量关系,从如现ln(R1.R2  相似文献   

3.
首次用JRG第四统计力学理论来考察共聚物高分子链结构的序列度与竞聚率之间关系,从百提出了共聚序列标度的新的概念,首次明确地表达了R1.R2的真实物理意义。在此基础上提出了用均聚反应链增长活化能和聚合反应热来直接反映R1.R2大小的一种方程式,为研究竞聚率内在机制提供了新的理论依据。  相似文献   

4.
首次考察了共聚反应中两种单体均聚物的溶解度参数差(Δδ)与共聚高分子链序列标度(R1R2)之间关系。发现两种单体共聚过程实际上包含着四个阶段:第一步,各单体自身群集成过渡态群子;第二步,过渡态群子间混合;第三步,某一过渡态群子的引发及群子内部增长;第四步,过渡态群子间的链增长。从理论上分析,R1R2的大小很大程度上取决于由Δδ所引起的过渡态群子的大小。计算表明,log(R1R2)与Δδ之间有良好的线性关系。  相似文献   

5.
本文证明了①域(F;+,·,0,1)的任一非零加法子群皆为子域域F≌Z_p(P为素数),②域(F;+,·,0,1)的任一乘法子群皆为某子域的乘法群域F≌Z_2,或Z_2(a),且a的阶数o(a)=素数p,|F|=p+1。  相似文献   

6.
首次提出了均聚物的溶解度参数(δ)与共聚过程中Price的共聚前置因子(Q)和极性因子(e)之间的相关性。其中e和δ之间有良好的线性关系。从这里可以看出,决定共聚高分子链的序列均匀性(R1·R2)是在共聚反应的微观场合中,同类似于共聚高分子链式的过渡态有密切的关系。考察了PriceQ值与单体定域能间关系,从中看出,除了丙烯腈单体以外,所有典型单体的Q值与定域能间有良好的同步关系。  相似文献   

7.
标题化合物Yb(Pi)_3(Bl5C5)_2·2H_2O·CH_3CN(I)及Y(Pi)_3(Bl5C5)_2·2H_2O·CH_3CN(Ⅱ)为同晶结构,均为3斜晶系,空间群为P-对晶体(I),a=12.753(1)A,b=13.810(2)A.c=19.609(2)A,α=81.37(3)°,β=71.58(3)°,γ=70.71(2)°,Z=2.D_c=1.468g·cm ̄(-3),μ=15.928cm ̄(-1)(MoKα),M_r=1471,04,F(000)=745,R=0.031,R_w=0.039;对晶体(Ⅱ),α=12.785(1)A,b=13.850(3)A,c=19.571(2)A,α=81.05(3)°,β=70.92(2)°,γ=70.62(3)°,Z=2,Dc=l.485g·cm ̄(-3),μ=10.441cm ̄(-1)(MoKα),M_r=1386.9l,F(000)=7l4,R=0.065,R_w=0.078.测定结果表明,中心稀土离子Yb ̄(3+)(或Y ̄(3+)直接与3个苦味酸阴离子和2个水分子配位,此水化镱(或钇)苦味酸盐通过水桥氢键与冠醚Bl5C5相联而形成一个大的疏水性  相似文献   

8.
报道了用2D-NMR技术确定性的归属,从而测定无手性中心的聚四氢呋喃(THF)-环氧乙烷(EO)共聚醚的微观序列结构。  相似文献   

9.
引入强优美树概念,证明了三星体R_[(n-p),n,n+p](n为自然数;p=1.2)是强优美树,从而得到四星体R_[(n-p),n,n+p,m](m,n为自然数;p=1,2)是优美树的结果。  相似文献   

10.
Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)与5-Br-PADAP络合平衡的研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
本文研究了Pb(Ⅱ)-5-Br-PADAP及Zn(Ⅱ)-5-Br-PADAP络合反应体系的吸收光谱,用基于Rosenbrock算法的最优化程序处理了光度测量数据,发现Pb(Ⅱ)与5-Br-PADAP形成1:1络合物,稳定常数lgβ_1=11.21,摩尔吸光系数ε_1=6.2×10 ̄4L·mol ̄(-1)·cm ̄(-1);Zn(Ⅱ)在c_L>c_M的条件下主要形成1:2络合物,lgβ_2=22.36,ε_2=1.28×10 ̄5L·mol ̄(-1)·cm ̄(-1)。  相似文献   

11.
王冬梅  罗保生 《河南科学》1994,12(4):297-300
利用铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成反应,在四氢呋喃存在下生成[Cu_2(C_6H_5COO)_4(C_4H_8O)_2]配合物。结果表明:配合物属于单斜晶系,空间群为P2(1)/n,a=9.990(2),b=10.540(2),c=17.189(7),α=γ=90°β=100.44(3)°,V=1779.9,Z=2,D_c=1.410g·cm ̄(-3),Mr=755.76,R=0.05079,R_w=0.05843。  相似文献   

12.
在pH6.30、37℃条件下,采用离心超过滤技术测定了11种稀土离子(Ⅲ)与牛血清白蛋白(B8A)的专一性结合常数K_s和非专一性结合常数K_(ns)观察到K_s随稀土系列原子序数(Z_(RE))的变化有明显的"四分组效应"和"钆断现象",而K_(ns)~Z_(RE)类似于一元羧酸-稀土配合物稳定常数的变化规律。求出Tb(Ⅲ)-BSA结合反应的热力学函数分别为ΔH_s=44.5±0.8kJ/mol,ΔS_s=243.2±2.4Jmol·K,ΔH_(ns)=19.9±1.1KJ/mol,ΔS_(ns)=141.4±3.2J/mol·K。根据不同pH下测得的Tb(Ⅲ)与BsA结合的K_s和K_(ns)拟合出BSA分子中参与稀土配位的基团的质子解离常数pK=4.60,进而确定出这些基团主要为天冬氨酸和谷氨酸残基侧链中的β、γ-COO ̄-。  相似文献   

13.
以一取代苯为基本模型,由一取代苯对位质子的 ̄1H──NMR谱化学位移δ_p与 ̄(13)C──NMR谱化学位移δ_c=128.5+A_p计算式中的取代参数A_p之间的线性关系,用最小二乘方法来得一取代苯对位碳核 ̄(13)C──NMR谱化学位移经验公式:δ'_c=9.2+16.39δ_p,其计算结果与文献值相一致。  相似文献   

14.
用游离基溶液聚合方法合成了乙酸乙烯酯—乙烯基吡咯烷酮(Vp)共聚物。研究了反应条件对共聚合反应的影响和共聚物组成与转化率的关系,并从元素分析和 ̄(13)CNMR的结果计算得体系的竞聚率r_1,r_2分别为0.282±0.037和0.278±0.041;r_2分别为3.75±0.28和3.70±0.29.结果表明:引发剂浓度小和投料比中单体Vp的含量高,有利于生成特性粘度[η]大的共聚物,反应时间长,[η]下降,共聚物组成与转化率的关系与用Mayo-Lewis式处理得到的结果基本符合; ̄(13)CNMR测定链段序列分布的结果与用末端基效应模型计算的结果一致。因此,认为是以末端基效应模型机理进行,DSC测定结果显示出共聚物玻璃化温度与组成关系符合FOX方程,说明共聚物为无规共聚物。  相似文献   

15.
在M.T.Barlow和S.J.Taylor研究的基础上,本文定义了欧基里德阿格空间中若干离散分形指标:dim_L ̄(m)(·),dim_H ̄(m)(·),δ ̄(m)(·),△ ̄(m)(·)和dim_p ̄(m)(·).本文研究了这些分形指标的若干内蕴性质,例如dim_H ̄(m)(·)=dim_H ̄(2)(·),δ ̄(2 ̄m)(·)=δ ̄(2)(·)等.为了给Z“中分形子集的研究提供更为便利的理论方法,本文推广了离散情形下的密度引理和Frost-man引理.本文最后给出了两个例子:例1是由Naudts提供的;例2来自于位势理论中一个著名的例子.  相似文献   

16.
psbD基因编码光系统Ⅱ反应中心D2蛋白。本首次用多聚酶链式反应(PCR)体外扩增了包括5'上游调控序列和完整蛋白质编码序列的psbD基因。  相似文献   

17.
首次制得二乙基胺甲基膦酸锆-亚磷酸锆Zr(HPO_3)_(2-x)·(O_3PCH_2NEt_2)_x·H_2O(ZDEAMP-ZP,x=0.75,0.60,0.50).将ZDEAMP-ZP用溴化苄季铵化,得到部分季铵化的产物:溴化苄基二乙基铵甲基膦酸锆-二乙基胺甲基膦酸锆-业磷酸锆Zr(HPO_3)_(2-x)·(O_3PCH_2NEt_2)_(x-y)·(O_3PCH_2N ̄+Et_2·CH_2Ph·Br ̄-)_y·H_2O(Y<X,ZBDEAMPB-ZDEAMP-ZP).ZBDEAMPB-ZDEAMP-ZP用于进行液/固/液或固固/液三相催化的亲核取代成醚、卤代烃和羧酸盐合成酯及二氯卡宾加成反应,均得到良好的结果。催化剂易于分离和回收,通常回收70%~100%,催化剂重复使用10次以上无明显失活。  相似文献   

18.
Wolstenholme定理的推广   总被引:1,自引:0,他引:1  
本文将数论中的Wolstenholme定理推广为定理设素数p>3,v,t_0,t_k∈Z(1≤k≤p-1),并且0≤2v<p-3,(t_0,p)=1及t_1+t_(p-1)=t_2+以s表示满足(modp ̄2)的整数,那么,  相似文献   

19.
我们知道,对任意的环R及无关未定元t1,…,tn,有lD(R[tl,…,tn])=lD(R)+n,这就是著名的Hilbert合冲定理[6,定理8.16].本文研究多项式环的弱维数,证明了主要定理:苦R是左(或右)凝聚环,则wD(R[t])=wD(R)+1及推论:若R是交换环,R[t]是凝聚环,且D(R)≠wD(R),则f·p·dim[R(t)]=f·p·dim(R)+1  相似文献   

20.
设p是一个给定的素数,f(x_1…,x_k)∈z_p[x_1…,x_k],且f(x_1,…,x_k)是一个d(d>0)次强非退化型,这里Z_p代表p-adic整数环,设c_n是模p ̄n剩余类环Z/p ̄nZ上方程f=0的解的个数,本文给出c_n的一个直接公式,这是Goldman有关结果的改进。还证明了d≥k时,c_R≡0(modp ̄(n-1)(k-1).  相似文献   

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