六氯合铈(Ⅳ)酸三甲胺盐和六氯合铈(Ⅳ)酸2,6—二甲基吡啶盐的研究(Ⅰ)

本文用二氧化铈作原料,在改进了原文献方法的基础上,合成了两种新的化合物,即[(CH_3)_3NH]_2CeCl_6和[(CH_3)_2C_5H_3NH]CeCl_6。并用化学分析及红外光谱的测定得到了证实。此外,通过TG—DTA热分析法对其热分解机理进行了研究,并测定了它们在某些有机溶剂中的溶解度。     

大环希夫碱铈(Ⅳ)配合物的合成及表征

在水合硝酸铈（Ⅳ）的存在下,２,９－二甲醛－１,１０－邻啡咯啉与２,２′－（亚乙二氧基）双苄胺在ＴＨＦ介质中形成了配合物Ｃｅ（ＮＯ３）４Ｌ．７Ｈ２Ｏ（Ｌ是相应的希夫碱大环）,且进行了元素分析,摩尔电导,红外光谱和ＴＧ－ＤＴＡ分析等性质表征,结果表明,铈（Ⅳ）可作为２０员希夫碱大环的有效反,配合物的可能结构式建议为「Ｃｅ（Ｈ２Ｏ）２（ＮＯ３）３Ｌ」ＮＯ３．５Ｈ２Ｏ,其中铈（Ⅳ）的配位数为１２。     

二甲基和三甲基吡啶铈(Ⅳ)氯化物的研究

继皮考啉铈(Ⅳ)氯化物的合成和研究以后,我们又合成了2、4-二甲基吡啶铈(Ⅳ)氯化物、3、5-二甲基吡啶铈(Ⅳ)氯化物和2、4、6-三甲基吡啶铈(Ⅳ)氯化物,并进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、电导测定以及热稳定性的测定。     

有机碱的氯铈(Ⅳ)酸盐的研究进展

有机碱的氯铈(Ⅳ)酸盐对于四氯化铈的稳定性,存在形式等方面的研究,具有重要的意义。随着这类化合物性质的不断揭露,它们已在无机合成中获得了实际应用。因此,近年来吸引了不少学者,对它们展开了广泛的工作。 本文系统地调研了八十余年近四十篇文献,对R_2CeCl_6和R_4CeCl_8型化合物的合成及其物理化学性质的研究历史和现状,作了概括的介绍。     

锆(Ⅳ)、铈(Ⅳ)和钍(Ⅳ)与某些β-二酮配合物的红外光谱研究

制备了四价d°金属离子锆(Ⅳ),铈(Ⅳ)和钍(Ⅳ)与乙酰丙酮(HAA)、苯甲酰丙酮(HBA),二苯甲酰甲烷(HDBM)和2-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)等四种β-二酮(HA)之间的12种MA_4型固体配合物,并研究了它们在4000—100cm~(-1)范围的红外光谱。对配体取代基与中心金属对M-O键伸缩吸收及金属螯整环羰基伸缩吸收等的影响关系作了讨论。     

合成计划(五)

正神秘的星密码此时,新事物研究总部的情况很混乱。合成动物都跑到了总部的院子里,掀翻了货车,踩断了大树……贝博士安排采用了紧急防护措施。几辆大型激光发射车驶来,不断射出激光,将合成动物罩在院子里,暂时缓解了紧张的局势。可是,那些合成动物不断地攻击激光罩,大家都担心激光罩会失效。     

钯的三元离子缔合物与铈(Ⅳ)、钼(Ⅵ)、锡(Ⅳ)、镁(Ⅱ)和钛(Ⅳ)的浮选分离研究

在水溶液中,Pd(Ⅱ)与溴化钾和四丁基溴化铵形成不溶于水的三元离子缔合物,此三元缔合物浮于盐水相上层形成界面清晰的液-固两相,当溶液中溴化钾和四丁基溴化铵的浓度分别为1.5×10-2mol·L-1和2.0×10-3tool·L-1、pHI时,Pd(Ⅱ)被定量浮选.Ce(Ⅳ)、Mo(Ⅵ)、Sn(Ⅳ)、Mg(Ⅱ)和Ti(Ⅳ)离子在该体系中不被浮选,实现了Pd(Ⅱ)与这些离子的定量分离,对合成水样中Pd(Ⅱ)的定量浮选分离测定,结果满意.     

二氯化一氯五氨合钴(Ⅲ)的制备及组成测定

以氯化钴(Ⅱ)为起始原料,在氨水和氯化铵介质中合成了一种紫红色的配合物,对该配合物的组成进行测定,证实该配合物为二氯化一氯五氨合钴(Ⅲ),其化学式为[Co(NH3)5Cl]Cl2。     

铈(Ⅳ)-胱氨酸络合物的吸附伏安法应用

研究了铈（ Ⅳ） —胱氨酸络合物在硼砂底液中的吸附伏安特性．在０ ．０１ｍ ｏｌ／ Ｌ 的硼砂中,铈（ Ⅳ） —胱氨酸在－ ０ ．０６ Ｖ（ｖｓ ． Ｓ Ｃ Ｅ） 出现一灵敏的吸附还原峰,其峰高与胱氨酸在１ ．０ ×１０ － ９ ～１ ．０ ×１０ － ７ ｍ ｏｌ／ Ｌ 范围内成线性关系,检测下限为５ ．０ ×１０ － １０ ｍ ｏｌ／ Ｌ．应用该方法测定了样品中痕量的胱氨酸     

一种有机八氰合钼(Ⅳ)酸盐的合成及晶体结构分析

[M(CN)8]n-(M=Mo,W,Nb;n=3,4)是一类重要的磁性材料构筑单元.化合物(C6H6N3)4[Mo(CN)8].H2O的晶体结构属于三斜晶系的P1-空间群,其不对称单元由1个[Mo(CN)8]4-,4个质子化的苯并三唑有机阳离子C6H6N3+和1个结晶水组成.[Mo(CN)8]4-离子中,Mo中心处于扭曲的反四棱柱配位环境.8个未配位的氰基氮原子作为氢键的受体,有机阳离子上质子化的氮原子和结晶水作为氢键的给体,形成了丰富的氢键作用,这些氢键作用连同部分有机阳离子间的π-π堆积、阴阳离子间的静电力和Van Der Waals力构筑成三维超分子网络.     

铬(Ⅲ)离子催化铈(Ⅳ)离子氧化甲酸的反应动力学机理

在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下，于30C～45℃区间氧化甲酸的反应动力学，结果表明反应对铈(Ⅳ)和甲酸为一级，准一级速率常数kabs随催化剂[Cr(Ⅲ)]增加而增大，亦随[H^ ]增加而增大，而随[HSO4^-]增加而减小，在氮气保护下，反应引发丙烯酰胺聚合，说明在反应中有自由基产生，提出了催化剂，底物和氧化剂间的反应机理，通过kabs与HSO4^-的依赖关系，并结合Ce(Ⅳ)在溶液中的平衡，找到本反应体系的动力荤活性物种是Ce(SO4)2，还计算出一些速率常数及相应的活化参数。     

邻菲咯啉合铈(Ⅲ)配合物的合成及性质研究的实验设计

设计了一个无机化学综合实验,主要介绍1,10-邻菲咯啉合铈(Ⅲ)配合物的合成方法,并通过元素分析、红外光谱法和摩尔电导实验等表征配合物的组成,推测出配合物组成式。正确的组成式为:[Ce(NO3)3(Phen)2]。从红外光谱图上判断分子中邻菲咯啉分子和硝酸根离子与Ce(Ⅲ)离子配位情况。同时用吸收光谱法、荧光光谱法和粘度法测定配合物与DNA复合体系的光谱性质和粘度变化,通过对实验数据的作图并应用一些计算模型进行计算,进一步推测出配合物与DNA的作用的键合常数和作用模型。     

伯胺喹啉作为无机分析试剂Ⅳ微量铈(Ⅳ)的新分光光度测定

本文报导在0.3N硫酸介质中,伯胺喹啉与铈(Ⅳ)的作用形成紫色氧化产物,其最大吸收波长位于555纳米.铈(Ⅳ)浓度介于0～40及40～1000微克/25毫升之间遵守比尔定律,其摩尔吸光系数分别为4.48×10~3和5.26×10~3升·摩尔~(-1)·厘米~(-1),桑德尔灵敏度分别为0.031和0.027微克/厘米~2.曾作了77种其它离子对铈(Ⅳ)的干扰试验,结果表明62种离子(包括稀土元素)对铈(Ⅳ)的测定均无影响.因此,本法的选择性相当高,精密度和准确度亦良好,试剂易得、价廉、稳定,操作简便、快速.     

铬(Ⅲ)离子催化铈(Ⅳ)离子氧化异丁醇的反应动力学及机理

在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下,于25～40℃区间氧化异丁醇的化学反应动力学.结果表明反应对铈(Ⅳ)离子为一级,对异丁醇的表观反应级数为正分数.准一级速率常数kobs随催化剂[Cr(Ⅲ)]增加而增大,亦随[H+]增加而增大,但随[HSO4-]增加而减小.在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺聚合,说明在反应中没有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化剂间生成双核加合物的反应机理,通过kobs与HSO4-的依赖关系,找到本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2+,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数.     

铱(Ⅲ)离子催化铈(Ⅳ)离子氧化二乙醇胺的反应动力学及机理

在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈（Ⅳ）离子在微量铱（Ⅲ）离子催化作用下,于25℃～40℃区间氧化二乙醇胺（DEA）的反应动力学.结果表明铱（Ⅲ）离子具有高效的催化效能.反应对铈（Ⅳ）离子为一级,对铱（Ⅲ）离子也为一级,对二乙醇胺的表观反应级数为正分数（nap=0.47～0.58）.在氮气保护下,反应能引发丙烯腈聚合,说明在反应中有自由基产生.通过kobs与[HSO4^-]的依赖关系,找到本反应体系的动力学活性物种是Ce（SO4）^2＋,并计算出平衡常数,速控步骤的速率常数及相应的活化参数.     

稀土离子铈(Ⅳ)分子荧光光谱法测定血清白蛋白的含量

采用分子荧光光谱法,首次利用四价铈离子的强氧化性定量测定血清白蛋白的含量,据此建立了一种新的定量测定血清白蛋白的方法,同时讨论了氧化还原反应机理. 该方法用于牛血清白蛋白测定的线性范围是0.01～0.08 g/L,检出限为1.0×10-4g/L,相对标准偏差为2.6 %. 并测定了人血样中血清白蛋白的含量.     

六咪唑合镍(Ⅱ)碳酸盐五水合物的合成及结构表征

合成了标题化合物六咪唑合镍(Ⅱ)碳酸盐五水合物,通过X-射线单晶衍射方法对其结构进行了表征.晶体数据表明,该化合物单晶属于六方晶系,空间群为P63/m,晶胞参数为a=8.9897(14)A,b=8.9897(14)A,c=21.011(2)A,α=90.00A,β=90.00A,y=120.00A,Z=2.分子间和分子内存在弱的O-H…O,N-H…O,C-H…O氢键作用,使得单晶结构趋于稳定.     

聚烯烃胶粘剂研究(Ⅳ)——氯化聚丙烯—二苯基硅双(甲基丙烯酸)酯接枝共聚胶粘剂的合成及性能研究

本文报导了以氯化聚丙烯与不同比例的二苯基硅双(甲基丙烯酸)酯(简称二苯基硅双酯)在自由基引发剂作用下,经自由基接枝共聚反应合成有机硅接枝胶粘剂的方法及其粘接性能。实验结果表明,这种胶粘剂不仅对聚丙烯材料、及聚丙烯与金属钢、铝有良好的粘接性能。而且对钢铝材料间也有好的粘接效果。其粘接剪切强度分别为:聚丙烯-聚丙烯38.4kg/cm~2、聚丙烯-钢58.7kg/cm~2、聚丙烯-铝57.7kg/cm~2、钢-钢145.1kg/cm~2、铝-铝121.5kg/cm~2、钢-铝127.6kg/cm~2。     

碱式钼酸铽(Ⅳ)合成及其性质研究

本实验合成了碱式钼酸铽(Ⅳ),并通过元素分析、X-射线物相分析、磁矩测定、紫外——可见光谱、红外光谱、热分析,对该化合物性质进行了一系列研究。