可见光促进下N-芳基丙烯酰胺甲基化合成3-甲基-3-乙基氧化吲哚

以过氧化苯甲酸叔丁酯为氧化剂,在可见光促进下通过N-芳基取代的丙烯酰胺类化合物的串联自由基加成/环化反应,实现了3-甲基-3-乙基氧化吲哚类化合物的合成.该反应具有反应条件温和、底物普适性较广等优势.     

芳环上的直接三氟甲基化反应

介绍以苯及其衍生物为原料,采用不同的氟化剂,制备相应的三氟甲基化产物的方法,探讨了三氟甲基化合物合成领域的发展方向。     

可见光催化烯烃的三组分串联三氟甲基化/偕二氟烯丙基化（英文）

描述了一种高效的可见光诱导富电子烯烃的三氟甲基化/偕二氟烯丙基化三组分串联反应。三氟甲基(—CF₃)自由基由市售的三氟甲磺酸钠(CF₃SO₂Na)生成,依次与富电子烯烃和α-三氟甲基烯烃相匹配,最后通过β-F消除得到多氟烯烃。该方法的优点是反应条件温和,官能团耐受性好,底物范围广,反应效率高,为药物和天然产物衍生物的后期改性提供了更多可能。     

光谱法研究7-[(8-喹啉)偶氮]-8-羟基喹啉-5-磺酸与蛋白质相互作用

应用紫外吸收光谱法和荧光光谱法研究了7-[(8-喹啉)偶氮]-8-羟基喹啉-5-磺酸(简称主体)与蛋白质的相互作用.在p H=7.40的Tris-HCl缓冲溶液中,主体分子在400 nm处发射弱荧光,其荧光强度随白蛋白的加入明显增强.据此建立测定微量蛋白质的新方法.在相同的实验条件下,测定牛血清白蛋白和人血清白蛋白,线性范围分别为1.0×10-6~2.7×10-5mol/L和2.5×10-7~9.5×10-6mol/L,检测限分别为8.09×10-7mol/L、1.05×10-7mol/L.同时讨论7-[(8-喹啉)偶氮]-8-羟基喹啉-5-磺酸对白蛋白内源荧光的猝灭机理,测定牛血清白蛋白和人血清白蛋白结合常数分别为3.38×105和7.28×106,结合位点数分别为1.218和1.412.依据Forster非辐射能量转移理论,确定了主体-受体间的结合距离rBSA=3.98 nm,rHSA=3.04 nm及能量转移效率EBSA=0.038,EHSA=0.161,用同步荧光技术考察主体对蛋白质构象的影响.1     

铁催化烯基环丙烷类化合物的三氟甲基化反应

对铁催化的烯基环丙烷类化合物的自由基三氟甲基化反应进行了研究.以中等到良好的收率获得了含三氟甲基的二氢萘衍生物.方法具有反应条件温和,催化剂廉价易得,反应时间短等优点.同时对反应机理进行了初步研究.     

几个8-氨基喹啉新衍生物的合成及其在分析化学中的应用研究

合成了四个8-氨基喹啉新偶氮衍生物,产品经 IR,TG,元素分析鉴定.对这四个化合物与金属离子的显色和荧光特性作了定性探索,建立了 Au(Ⅲ)、Co(Ⅱ)的新荧光测定方法.初步结果表明8-氨基喹啉7位氮偶衍生物是一类优良的荧光试剂.     

18-羟基喹啉与醋酸铜固相配位反应的热化学研究

用自行研制的具有恒定温度环境的反应热量计,以6 mol.L-1 HCl溶液为量热溶剂,测得8-羟基喹啉与醋酸铜固相配位反应焓Δr(H○-∏)为-7.834±0.074 kJ.mol-1,从而计算得出配合物Cu(oxin)2的标准生成焓Δf(H○-∏)为-114.071±0.074 kJ.mol-1     

双咪唑,三咪唑的选择性2—位羟甲基化反应

双咪唑，三咪唑与甲醛水溶液在封管内于１２０～１４５℃进行选择性的２－位羟甲基化反应，制得双（羟甲基）双咪唑和三（羟甲基）三咪唑产物，它们的结构经ＭＳ，＾１ＨＮＭＲ和元素分析证实。     

CF3S02Na在三氟甲基化反应中的应用研究进展

CF3S02Na具有稳定、便宜的特点,常作为含氟砌块用来将三氟甲基引入至化合物中,在合成有机氟化学领域有广泛的应用?综迷了近年来CF3S02Na作为氟源在自由基三氟甲基化反应中的应用研究进展,总结了晞烃类化合物、杂环化合物、芳香类化合物及其衍生物以及环化的三氟甲基化反应,可为CF3 S02 Na合成新颖结构的含三氟甲基化合物提供参考及研究基础.     

3-氟甲苯选择性硝化工艺的研究

以3-氟甲苯为原料,通过对乙酸酐-浓硝酸和浓硝酸-浓硫酸两种不同的硝化途径以及对其硝化条件的研究,找到了一种提高产物3-氟-4-硝基甲苯选择性的硝化工艺。     

可见光引发的活性接枝聚合及其生物应用

活性光接枝聚合具有步骤简单、反应活化能低、反应时间/区域易于控制的特点,是表面改性的重要方法。与紫外光引发体系相比,可见光辐照反应条件更加温和、副反应少、对生物活性物质无损害,在生物相关领域具有更广阔的应用前景。基于多年的研究基础,北京化工大学有机材料表面工程研究室近年来开发了基于硫杂蒽酮衍生物的可见光引发表面活性接枝新方法。本文系统介绍了相关方法涉及的反应机理及其在酶固定化、生物芯片及细胞包覆方面的应用,并对今后的发展前景予以展望。     

Visible light-induced degradation of organic pollutants using Fe（ll） supported on silica gel as an effective catalyst

Silica gel-supported Fe（ll） （SiOFe） was prepared and used for heterogeneous degradation of sulforhodamine B （SRB） and 2,4-dichlorophenol （DCP） under visible irradiation （λ 〉 420 nm） as an effective catalyst. UV-visible spectra, and infrared Spectrophotometry （IR）, fluorescence, total organic carbon （TOC） and electron spin resonance （ESR） measurements were employed to analyze the photoreaction products. The results showed that SRB could be efficiently degraded by SiOFe/H2O2 system under visible irradiation with 100% decolorization and 72.3% TOC removal after 180 min illumination. The results of ESR and fluorescence measurements indicated that the oxidative process was predominated mainly by the hydroxyl radical （.OH） generated in the system.     

MgAPO-5可见光光催化剂的制备及其性能研究

以拟薄水铝石、正磷酸、硫酸镁为原料,采用水热法合成了MgAPO-5分子筛.以可见光光催化降解亚甲基蓝作为模型反应,详细考察了合成条件(晶化时间、模板剂种类、晶化胶体酸度)和光催化反应条件(催化剂用量、反应液初始pH值)等因素对合成产物的理化性能及光催化性能的影响.结果表明,MgAPO-5分子筛的最佳合成条件为:以三乙胺为模板剂,晶化时间为20 h,晶化胶体的pH值为6.0;MgAPO-5分子筛降解亚甲基蓝的最佳反应条件为:催化剂用量1.25 g/L,反应液初始pH值以中性为宜.     

3,3-二甲基-N-乙基-5-氯-6'-溴-8'-硝基苯并螺吡喃的合成

从小分子出发, 合成一种新的螺吡喃, 3,3-二甲基-N-乙基-5-氯-6'-溴-8'-硝基苯并螺吡喃.通过元素分析、红外光谱、核磁共振等手段对合成的部分中间体和目标产物的结构进行表征,并应用紫外-可见吸收光谱对其光致变色性进行了研究.     

5—硝基—8—羟基喹啉合成的新方法

以—8羟基喹啉为原料,以盐酸和碳酸盐为主要辅助原料、以草酸为氧化阻止剂制备5—硝基—8羟基喹啉的一种新方法。     

Observations of light-induced structural changes of retinal within rhodopsin

Photo-isomerization of the 11-cis retinal chromophore activates the mammalian light-receptor rhodopsin, a representative member of a major superfamily of transmembrane G-protein-coupled receptor proteins (GPCRs) responsible for many cell signal communication pathways. Although low-resolution (5 A) electron microscopy studies confirm a seven transmembrane helix bundle as a principal structural component of rhodopsin, the structure of the retinal within this helical bundle is not known in detail. Such information is essential for any theoretical or functional understanding of one of the fastest occurring photoactivation processes in nature, as well as the general mechanism behind GPCR activation. Here we determine the three-dimensional structure of 11-cis retinal bound to bovine rhodopsin in the ground state at atomic level using a new high-resolution solid-state NMR method. Significant structural changes are observed in the retinal following activation by light to the photo-activated M(I) state of rhodopsin giving the all-trans isomer of the chromophore. These changes are linked directly to the activation of the receptor, providing an insight into the activation mechanism of this class of receptors at a molecular level.