混合溶剂中粘度效应对TICT激发态生成的影响

利用时间相关单光子计数技术,研究了两种非刚性7-胺基香豆素在几种性质不同混合溶剂中的分子荧光衰减过程.结果发现,在非极性混合溶剂中,荧光寿命不受粘度的影响;而在极性的混合溶剂中,荧光寿命随粘度增大而增大.证明了非刚性7-胺基香豆素分子可以生成扭转型分子内电荷转移(即TICT)激发态.并研究了粘度等环境因素对TICT态生成的影响。     

Pr3+掺杂Sr2LaTaO6红色荧光粉的合成和发光性能分析

寻找能应用于白光LED的红色荧光粉,以稀土氧化物为原料,采用高温固相法制备Pr3+掺杂Sr2LaTaO6系列红色荧光粉,再通过XRD、SEM及荧光光谱仪等仪器对样品的物相结构、形貌特征、荧光特性、衰减寿命和荧光热猝灭等性能进行实验分析。结果表明:样品物相纯正、结晶度好,Pr3+的掺杂没有改变基质的晶体结构;样品可以被蓝光有效激发,发出色坐标为（0663 0,0336 6）的红光;Pr3+的最佳掺杂浓度（摩尔分数）为01%,随着Pr3+掺杂浓度（摩尔分数）不断高于该浓度,其荧光强度和衰减寿命都会递减;样品在室温到400 K这一温度范围内热稳定性良好。表明Pr3+掺杂的Sr2LaTaO6红色荧光粉有望应用于白光LED。     

Pr3+掺杂Sr3Y2TeO9红色荧光粉性能分析

通过高温固相法合成Pr3+掺杂Sr3Y2TeO9红色荧光材料,并分析样品的物相与形貌、发光性能、浓度猝灭规律以及荧光衰减寿命等性能。结果表明:合成获得的单一相的Pr3+掺杂Sr3Y2TeO9样品,能够被450~490 nm左右的波长有效激发,发射出波长为612 nm的红光;不同物质量浓度的Pr3+掺杂会影响荧光强度,最佳Pr3+掺杂浓度为x=0003;Pr3+之间的电偶极 电偶极作用是导致荧光浓度猝灭发生的原因;x=0003 Pr3+掺杂Sr3Y2TeO9的衰减寿命约为7676 μs。因此Pr3+掺杂的Sr3Y2TeO9红色荧光粉有望用于白光LED。     

SDS的荧光光谱及其寿命

十二烷基硫酸钠(SDS)是一种重要的荧光增敏剂,对其荧光特性的研究具有重要应用价值.利用FLS920荧光光谱仪具体测量不同浓度SDS水溶液的荧光及寿命,发现SDS的荧光光谱有如下特征:低浓度时仅有一个荧光峰,在290～300 nm左右,浓度增大后在330 nm处出现第二个峰.第一荧光峰应由碳硫间氧原子激发产生;第二荧光峰则由与硫键合的氧原子激发产生.还对其衰减曲线进行拟合,计算了荧光平均寿命,发现SDS荧光平均寿命随浓度增加呈变大趋势,与330 nm处荧光峰相比,300 nm处荧光平均寿命较小.     

苯并恶唑类化合物的研究——Ⅱ.紫外吸收光谱和Stokes位移的溶剂效应

测定了四种苯并恶唑类化合物在17种溶剂中的紫外吸收和荧光发射光谱,用五种方法对絮外吸收光谱和Stokes位移的溶剂效应进行了关联。结果表明:Nicol关系式能很好地描述溶剂对溶质分子的紫外吸收峰值的位移效应。利用Lippert方程还计算了这四个化合物在第一激发单线态的偶极矩。     

对-二苯氨基苯基硼酸的光谱及光物理行为研究

利用紫外可见吸收光谱和荧光光谱对新合成的化合物：对-二苯氨基苯基硼酸(DPBA，三苯胺衍生物)在不同极性介质中的光谱、光物理行为进行了研究，并利用Lippert-Mataga方程计算了该化合物基态和激发态偶极矩间的差值△μ=3．0D．实验结果表明，溶剂极性对DPBA的吸收光谱峰位和峰形产生相对较小的影响，而使DPBA荧光光谱发生较大的红移，荧光峰的半峰宽变宽且基态和激发态间的偶极矩差值△μ变大，表明了该化合物具有典型的分子内电荷转移(ICT)的特性．     

Carbazole—containing light—emitting polymers：Properties of excited states

A series of light-emitting conjugated polymers alternatively involving carbazole and bivinylene arylene moieties in the main chain were synthesized via Wit-tig-Horner type copolymerization.The photoinduced charge transfer process relating to these polymers was investigated by using the technique of fluorescence spectroscopy.The interaction between excited copolymers and C60 in benzene solution was studied.The fluorescence quenching can be well described by the “sphere-of-action” mechanism.It is be-lieved that two basic steps are involved in the quenching process,i.e. the diffusion of excitation within the comjugated polymers and the dissociation of the exctions trapped by fullerene,The radius of the sphere-of-action can be related to the excitation diffusion length,which depends on the lifetime of the exciton.The dynamic fluorescence quenching of the copolymers by another quencher,1,4-dicyanobenzene(DCB) was also surveyed.Copolymers with different chain confor-mations show different temperature effects in the dynamic quenching.A planar conformation is beneficial for the quenching via bimolecular collision.     

Solvent effects on photophysical properties of copper and zinc porphyrins

The photophysics of Zn（tetraphenylporphyrin,TPP）, Zn（tetra-2,4,6-trimethylphenyl porphyrin, TMP）, Zn （tetra-（o-dichlorophenyl） porphyrin, TPPCI8）, Cu（tetraphenylporphyrin,TPP）, Cu（tetra-2,4,6-trimethyl- phenyl porphyrin,TMP）, and Cu（tetra-（o-dichlorophenyl） porphyrin, TPPCIE, TPPCI8） in several solvents have been investigated on steady state and time-resolved spectroscopy. The Cu（TPPCI8 ） is normal and shows no evidence of CT transition in the visible or near UV regions in nonpolar solvent. However, Cu（TPPCI8）shows a blue shift in the absorption spectrum and intramolecular CT bands at absorption spectra in polar solvent, which shows a fluorescence maximum emission at 650 nm and 8.4 ns lifetime. The reason can be attributed to two points. Firstly, the increase of solvent polarity can enlarge outer reorganisational energy, which is favorable to reduce the activation free energy of charger-transfer transition based on Marcus theory of electron transfer. Moreover, the internal heavy-atom effect on Cu（TPPCIE） is encouraging to stabilize the 2T1 state also, which increases the possibility of population to CT band from 2T1 state. This result is in accord with an earlier estimate of a 10 ns lifetime and CT absorption at 640 nm bands for the CT state of Cu （11） octethylporphyrins. Other possible reasons arousing unusual fluorescence like H-bonding, axial ligands, molecular aggregation are excluded.     

4-(3,5-二叔丁基-苯氧基)-N-苯基-1,8-萘酰胺的合成和荧光性质

合成了具有推拉电子结构的4-(3,5-二叔丁基-苯氧基)-N-苯基-1,8-萘酰胺,测定了其在不同极性溶剂中的吸收光谱和荧光发射光谱,考察了其溶液样品的Stokes位移随溶剂极性的变化规律,并测定了样品在不同溶剂中的荧光寿命,发现质子性溶剂如甲醇可能与样品分子形成氢键从而使样品分子的荧光寿命大为缩短.     

脉冲放电等离子体电子激发温度发射光谱诊断

利用微量Ar的发射光谱,对标准大气压N2脉冲流光放电等离子体特性进行了实验研究.在对所得Ar原子荧光谱线归属的基础上,分别采用谱线相对荧光强度比值法,玻尔兹曼曲线斜率法和费米-狄拉克布居分布模型法3种计算方法,对标准大气压N2脉冲流光放电等离子体电子激发温度进行分析比较.结果表明:采用玻尔兹曼曲线斜率法和费米-狄拉克布居分布模型法计算得到的电子激发温度非常接近,分别为(7 474±500)K和(7 480±500)K,说明本研究所涉及的脉冲流光放电等离子体至少接近局部热平衡.     

负脉冲电晕放电氮气激发电子态的有效振动温度测量

依据荧光发射强度正比于激发态粒子数原理,通过测量同一激发电子态不同振动能级所发射荧光的相对强度,得到了大气情况下负脉冲电晕放电N2激发电子态C3Ⅱu的有效振动温度.在此基础上,对N2激发电子态C3Ⅱu的有效振动温度随负脉冲电晕放电的峰值电压、样品气压的变化进行了实验研究.结果表明,有效振动温度随放电电压和样品气压的变化规律呈现出先升高而后降低的现象,这是因为电子碰撞激发截面不仅与电子能量有关,而且还与电子运动速度有关.     

N'-芳基-N,N-二乙基乙二胺衍生物荧光光谱的理论研究

采用量子化学密度泛函(B3LYP)方法在6-31g水平上对3种N'-芳基-N,N-二乙基乙二胺衍生物进行构型优化,经振动分析,未出现虚频率。在此基础上用TD-DFT方法计算了3种化合物的荧光激发波长,然后用CIS组态相互作用方法分别优化了3种化合物在激发态的构型,并对其荧光发射光谱进行了计算。计算结果显示,激发与发射光谱与实验值符合的很好。     

4-Formyl-2-（2H-benzotriazol-2-yl）-phenol： an ESIPT chromophore

In the present work, excited state intramolecular proton transfer （ESIPT） emission properties of a new benzotriazole derivative 4-formyl-2-（2H-benzotriazol-2-yl）- phenol （C1） were studied. 4-Formyl-2-（2H-benzotriazol-2- yl）-methoxy-benzene （C2）, 4-formyl-2-（2H-benzotriazol-2- yl）-phenyl acetate （C3） and 4-methyl-2-（2H-benzotriazol- 2-yl）-phenol （C4） were used as the reference molecules. ^1H NMR chemical shift of hydroxy group in C1 was located at more down field than that of C4 or p-hydroxy-benzaldehyde （C5）, respectively. C1 showed two absorption bands in the range of 260-400 nm zones in various solvents, while C2 and C3 exhibited single absorption band. The equal molar mixtures of C2/C5 or C3/C5 showed single absorption band. C2 and C3 displayed single fluorescence emission band in various solvents, while C1 exhibited dual emission bands in some strong polar solvents. Furthermore, the second emission band in these strong polar solvents showed the large Stokes shift. The results show that the second emission band of C1 was produced by ESIPT. C2 and C3 could not undergo ESIPT due to no hydroxy group. The geometry optimization calculation of enol and keto forms in the ground and excited states of C1 provided tough theoretical evidences of ESIPT.     

金属酞菁—球烯复合物光谱行为及热力学性质

利用紫外可见光谱、荧光光谱研究锌酞菁（ＺｎＰｃ）－球烯（Ｃ６０）复合物在不同溶剂体系中的光谱性质．ＵＶ－Ｖｉｓ光谱在７１０ｎｍ附近出现新的特征吸收峰,峰位置与理论计算基本符合,这表明ＺｎＰｃ和Ｃ６０形成了分子间电荷转移复合物（ＣＴＣ）．荧光光谱中激发峰的位移和荧光猝灭低谷现象进一步证实形成了ＺｎＰｃ－Ｃ６０的ＣＴＣ．通过Ｊｏｂ′ｓ光度滴定等方法表明ＺｎＰｃ与Ｃ６０以１∶１和２∶１的复合比生成ＣＴＣ．对ＺｎＰｃ－Ｃ６０在不同温度下的生成平衡常数ＫＣ及热力学性质进行了研究．     

竹红菌甲素的光谱学研究(I)激光激励的荧光过程

用Ar~+激光器的488.0,514.5nm和氦氖激光器的632.8nm激光线激励竹红菌甲素粉晶和它的乙醇、丙酮、甲苯溶液,测得它们的荧光光谱,荧光峰值波长与溶液极性有关,随着极性增强,峰值波长向短波方向移动,表明甲素分子电子能级间距离增大,相对于粉晶最大峰值位移达61.2nm。     

硝酸铵催化的2,10-环氧蒎烷液相重排反应规律研究

研究了硝酸铵催化剂体系和溶剂对2,10-环氧蒎烷液相重排反应的影响．重点考察了催化剂分散状态、溶剂性质及溶剂用量对重排产物分布的影响．实验结果表明：用硅胶吸附的硝酸铵具有较好的活性,强极性的硝基甲烷溶剂中对于紫苏醇的选择性最好,而弱极性的氯仿和1,1,1-三氯乙烷则有利于桃金娘烯醇的生成．     

气相半胱氨酸分子与带电离子的低激发态特性

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法, 在6-311++G(-d,p-)基组水平上, 对气相单体半胱氨酸(Cys)分子及离子的基态稳定几何构型进行优化, 并用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法, 得到气相单体Cys分子和Cys^2-离子的低激发态特性. 结果表明： 随着分子捕获电子数目的增加, 体系的能量逐渐增加, S1激发态与基态能量的差值Δ E明显减小, 分子的荧光波长由239.35 nm增至1 895.82 nm, S7激发态的电子跃迁轨道数减少.     

Rb2（1Λg）高位态的预解离和碰撞转移过程

池温控制在519-548K之间,在不充任何缓冲气体的纯Rb样品池中,Rb原子密度在4-8×1015cm-3范围,Rb2分子的粒子数密度数量级为1014,利用YAG脉冲激光器的680nm激光双光子激发Rb2的X1Σg+态至1Λg高位态.利用激光感生荧光光谱法研究Rb2(1Λg)+Rb(5S)→Rb(6 D,8S)的预解离和碰撞转移.在不同的Rb原子密度下探测1Λg→B1Πu的时间分辨荧光,得到不同Rb密度N时1Λg态的有效寿命.利用Stern-Volmer方程,看出有效寿命的倒数与Rb密度成线性关系,从直线的截距和斜率分别得到1Λg→B1Πu辐射寿命与预解离率之和及总的碰撞截面.用光子计数器测量时间积分荧光强度I3[Rb2(1Λg→B1Πu)],I2[Rb(8S→5P3/2)]和I1[Rb(6 D→5P3/2)],从直线的斜率和截距并结合从Stern-Volmer方程得到的结果,确定Rb2(1Λg)的预解离率,ΓP8S=(6.5±0.6)×106 S-1,ΓP6 D=(4.1±0.3)×106 S-1和碰撞转移截面σ8S=(7.9±0.7)×10-13cm2,σ6 D=(6.2±0.3)×10-13cm2.     

二烷氨基香豆素在烯烃和聚合物中的荧光行为

7-二乙氨基-4-甲基香豆素(DAMC)在液态烯烃和固态聚合物介质中的激发(吸收)波长和发射波长随介质的极性增大而红移。DAMC在聚合物介质中荧光量子产率和荧光寿命决定于介质的极性,辐射失活速率常数与非辐射失活速率常数也与此相关。处在单线激发态的DAMC与活泼烯烃会发生化学反应。据此说明DAMC的单线激发态构型为扭动两性离子是合理的。     

基于原子系综系统实现Controlled-Hadamard 门和制备多量子比特的W-type态

提出了利用Rydberg阻滞机制,实现基于原子系综系统的控制Hadamard门和制备n个量子比特W-type态的方案.在该方案中,选取Rydberg态为激发态,其是1个辅助态,2个基态作为编码态. 由于控制Hadamard 门实现的操作时间比激发态的寿命小得多,因此,激发态的衰减效应可以忽略不计. 该方案可以得到高保真度的n个量子比特W-type态,且该方案在量子信息处理方面具有可扩展性.