1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-4-芳酰基氨基硫脲在碱催化条件下环化反应的研究

报道了1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-4-芳酰基氨基硫脲(Ⅰ)在2mol/L NaOH溶液中以较好的收率环化为新的3-(3,4,5-三甲氧基苯基)-4-芳酰基-1,2,4-三唑啉-5-硫酮(Ⅱ).环化产物的结构经元素分析,IR,H-NMR和MS分析确认,根据环化产物的MS裂解碎片确认了Ⅰ的环化反应方向.     

2-芳酰氨基-5-(5-甲基异(口恶)唑-3-基)-1,3,4-噻二唑及3-(5-甲基异(口恶)唑3-基)-4-芳酰基-1,2,4-三唑啉-5-硫酮的合成

用I-(5-甲基异(口恶)唑-3-甲酰基)-4-芳酰基氨基硫脲I在酸或碱催化下合成8种2-芳酰氨基-5-(5-甲基异(口恶)唑-3-基)-1,3,4-噻二唑类衍生物Ⅱ(1—8)和8种3-(5-甲基异(口恶)唑-3-基)-4-芳酰基1.2.4-三唑啉-5-硫酮衍生物Ⅲ(1—8).Ⅱ和Ⅲ均经元素分析,IR,H-NMR和MS分析确定其结构.     

1—酰胺基—3—芳酰基硫脲的成环反应

总结分析了１－酰胺基－３－芳酰基硫脲（Ｉ）环化的可能方向、环化方向的确定、环化方向的解释及反应条件对同一环化的影响。Ｉ的碱催化环合得到三唑啉环系（Ⅱ、Ⅲ），其方向取决于Ｎ－的稳定性，Ｉ的酸催化环合，当有Ｈｇ＾２＋、Ｃｕ＾２＋等存在时，因促进－ＳＨ离去生成恶二唑环系（ＩＶ）；无Ｈｇ＾２＋、Ｃｕ＾２＋等存在时，得到噻二唑环系（Ｖ）。酸、碱强度改变对环化产率的影响符合反应活性与选择性的一般规律。ＭＳ对环     

3-[5-(α-萘)-2H-四唑-2-亚甲基]-4-芳酰基-1,2,4-三唑-5-巯基乙酸类化合物的合成

以3-[5-(α-萘)-2H-四唑-2-亚甲基]-4-芳酰基-1.2.4-三唑啉-5-硫酮为原料合成了10个新的3-[5-(α-萘)-2H-四唑2-亚甲基]-4-芳酰基-1,2.4-三唑-5-巯基乙酸类化合物,所有化合物经元素分析,部分化合物经IR,~1H-NMR以及MS裂解碎片分析确定了其结构.观察了这类化合物对小麦胚芽生长的调节作用.     

3－苄基－4－芳酰基－1，2，4－三唑啉－5－硫酮衍生物的电子轰击质谱研究

研究１３个新的３－苄基－４芳酰式－１，２，４－二唑啉－５－硫酮衍生物的电子轰击（ＥＩ，７０ｅＶ）质谱，分析了这些化合物在ＥＩ－７０ｅＶ条件下的断裂途径，归纳出这类化合物以环状结构分解和重排为特征的几种主要裂解方式。     

3－苯基－4－芳酰基－1，2，4－三唑－5－巯基乙酸和－5－甲硫基类化合物的合成

合成９种３－苯基－４－芳酰基－１，２，４－三唑－５－巯基乙酸Ⅱ１－９和９种３－苯基－４－芳酰基－５－甲硫基－１，２，４－三唑Ⅲ１－９类化合物．１８种新化合物的结构经ＩＲ，１Ｈ－ＮＭＲ和ＭＳ鉴定．     

3－（5－甲基异恶唑－3－基）－4－芳酰基－1．2．4－三唑啉－5－巯基乙酸的合成

以３－（５－甲基异恶唑－３－基）－４－芳酰基－１．２．４－三唑啉－５－硫酮为原料，合成了８个新的３－（５－甲基异恶唑－３－基）－４－芳酰基－１．２．４－三唑啉－５－巯基乙酸类化合物，该化合物经ＩＲ，￣１Ｈ－ＮＭＲ和ＭＳ裂解碎片分析确定其结构。     

双(1-酰基-3-芳酰氨基硫脲)甲烷类化合物的合成

研究了芳酰异硫氰酸酯与丙二酰肼Ⅰ在无水乙腈溶剂中发生亲核加成反应,制得12个新的双(1-酰基-3-芳酰氨基硫脲)甲烷Ⅲ,并初步评价了这些化合物对玉米生育期影响.所有化合物的结构经元素分析,IR光谱及~1H-NMR光谱鉴定.     

1-(α-萘乙酰基)-4-芳酰基氨基硫脲在Hg(0Ac)_2催化下环化反应的研究

报道了在Hg(OAc)_2催化下,4-(α-萘乙酰基)-4-芳酰基氨基硫脲(1)环化为新的2-(α-萘甲基)-5-芳酰氨基-1,3,4-(口恶)二唑(2).化合物(2)的结构均经元素分析,IR,H-NMR和MS裂解碎片分析鉴定其结构.     

1－（N－哌啶甲基）－3－苯基－4－芳酰基－1，2，4－三唑啉－5－硫酮的合成

通过１－苯甲酰基－４－芳酰基氨基硫脲在碱性条件下环化脱水成为３－苯基－４－芳酰基－１，２，４－三唑啉－５－硫酮Ⅰ１～９．Ⅰ１～９与３７％甲醛溶液和六氢吡啶在二氧六环溶液中发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成了９种新的１－（Ｎ－哌啶甲基）－３－苯基－４－芳酰基－１，２，３－三唑啉－５－硫硐Ⅱ１～９．所得１８种新化合物的结构经ＩＲ，１Ｈ－ＮＭＲ和ＭＳ鉴定．     

聚异戊二烯橡胶环化反应动力学研究

以红外光谱为主要手段研究了聚异戊二烯的环化反应动力学。测定了环化反应动力学参数：反应级数ｎ＝１，活化能Ｅａ＝８３１．１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，指前因子Ａ＝２．７５×１０＾１０ｍｉｎ＾－１，并测定了标准活化熵和活化焓，分别为△ｒ＾≠Ｓｍ＾φ＝－６９．１Ｊ．ｍｏｌ＾－１．Ｋ＾－１和△≠ｒＨｍ＾φ＝８０．４ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，提出了该环化反应的可能机理。用１ＨＮＭＲ分析了环化聚异戊二烯的结构。     

新型三唑类化合物的合成及生物活性

由1-(甲)氨基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-4,4-二甲基-3-戊酮和苯磺酰氯类化合物发生取代反应合成了6个未见文献报道的三唑化合物,其化学结构经IR,^1H NMR,MS和元素分析确证．目标化合物的生物活性数据表明,该类化合物对小麦叶锈病有良好的防治效果．