聚对苯二甲酰对苯二胺低温溶液的缩聚反应动力学

采用N-乙基吡咯烷酮-氯化钙(NEP-CaCl2)溶剂体系对聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合工艺进行探索,制备出高相对分子质量的PPTA聚合体.在N-甲基吡咯烷酮-氯化钙(NMP-CaCl2)溶剂体系中加入聚乙烯吡咯烷酮(PVP),可提高PPTA在聚合溶剂体系中的溶解性能,并相对延长了反应时间、加快反应速度、提高产物的比浓对数黏度,PPTA的相对分子质量约提高了40%.PVP水溶液和稀盐酸溶液的红外光谱测试结果表明:PVP不是酸吸收剂,溶剂体系中加入PVP不影响PPTA的化学结构.对PPTA缩聚反应动力学的研究可知,在NEP-CaCl2、NMPCaCl2和NMP-CaCl2添加PVP的3种溶剂体系中缩聚反应均为二级反应,PVP在聚合过程中并非起催化剂的作用.研究结果为PPTA缩聚反应工艺控制提供一定的理论依据.     

对苯二甲酰氯溶液进料法双螺杆连续缩聚制备聚对苯二甲酰对苯二胺

采用双螺杆挤出机作为主反应器,对对苯二甲酰氯(TPC)溶液进料连续化生产工艺进行了探索.分析了TPC二次投料比、TPC质量分数、溶解温度、放置时间、主反应温度等因素对聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合体比浓对数黏度的影响.同时研究了螺纹结构组合、螺杆的转速对停留时间和PPTA比浓对数黏度的影响.结果表明,TPC溶液进料法较易精确计量,并可以采用啮合同向旋转的双螺杆作为主反应器,连续化制备较高相对分子质量的PPTA.     

聚乙烯吡咯烷酮存在下低温溶液缩聚法制备聚对苯二甲酰对苯二胺

低温溶液缩聚制备聚对苯二甲酰对苯二胺工艺中，加入聚乙烯吡咯烷酮(PVP)高分子添加剂，可以提高聚对苯二甲酰对苯二胺的相对分子质量。这里研究了添加剂对聚合过程的影响，讨论了添加剂用量、加料时间等因素对聚对苯二甲酰对苯二胺的比浓对数粘度的影响，并通过结构及性能测试证明了高分子添加剂PVP的加入不影响聚对苯二甲酰对苯二胺的化学结构、结晶性能和热性能。     

吡啶类添加剂存在下对苯二甲酰氯与对苯二胺的低温溶液缩聚

在N-甲基吡咯烷酮——氯化钙溶剂体系中,对苯二甲酰氯与对苯二胺低温溶液缩聚时,加入吡啶类添加剂,可以提高聚对苯二甲酰对苯二胺的分子量。本文讨论了不同结构的添加剂,添加剂的用量、添加方式、氯化钙含量及其与吡啶的关系、单体配比、单体浓度等因素对聚合体对数比浓粘度的关系,存在一个较佳的反应条件区域。当氯化钙含量在7—10％时,只要加入少量添加剂,就能大幅度地提高聚合体的粘度。     

新型生物降解共聚酯的流变性能研究

采用毛细管流变仪研究了生物降解共聚酯聚对苯二甲酸丁二醇／己二酸丁二醇／对苯二甲酸乙二醇／己二酸乙二醇共聚酯（PBATE）的流变性能．结果表明：PBATE共聚酯属于假塑性流体;在一定的剪切速率下,共聚酯PBATE的表观黏度随着温度的升高而下降;随着剪切速率的提高,PBATE共聚酯的表观黏度对剪切速率的依赖性较强,而对温度变化的敏感性却降低．     

用绝热法测定对苯二胺与对苯二甲酰氯缩聚反应的动力学参数

本文应用绝热法测定对苯二胺与对苯二甲酰氯在N-甲基吡咯烷酮-氯化钙体系中的反应动力学参数。测得该反应为二级反应,活化能E=3.349千焦/摩尔,频率因子A_0=6.165升/摩尔·秒,反应速度常数k=6.165((C_(AO)/(C_A~*)~(-0.6935)exp(-(3.349)/(RT))。这种方法简便、迅速、准确,对研究其缩聚反应过程及机理都具有一定的意义。     

新型对位芳香族聚酰胺PPTA浆粕制备的综述

本文是一篇关于PPTA(聚对苯二甲酰对苯二胺)浆粕的制备,成型机理及应用的综述。它汇集了近几年来国内外对PPTA浆粕纤维在制备工艺,成型机理以及应用等方面的研究成果,并对目前国内外主要采用的纺丝法,非纺直接法工艺分别进行了讨论。特别是对于八十年代中期刚刚兴起的非纺直接法,由于其生产成本低,工艺简单,很有发展前途,本文对此作了较为详细的介绍。     

对苯二甲醛对煤沥青流变性能的影响研究

为了探讨对苯二甲醛(TPA)对煤沥青流变性能的影响,采用旋转黏度计测定了煤沥青及TPA改性的煤沥青的表观黏度,研究了表观黏度与温度的关系;采用示差扫描量热法(DSC)研究了煤沥青和TPA改性的煤沥青的热行为.结果表明,TPA改性的煤沥青的黏度与温度的关系曲线呈现W型,在200～225℃之间处于低黏流区,表观黏度值约200～400 MPa.s,可以作为浸渍剂煤沥青使用;TPA改性的煤沥青在高于225℃时表观黏度值迅速上升;TPA改性的煤沥青在低黏度区域具有较低的活化能,这对煤沥青的浸渍工艺有益.图6,表2,参11.     

溶解对PPTA结构性能的影响

采用性能相同的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)原料在双螺杆中进行溶解实验,通过红外和热失重测试分析测定溶解过程对PPTA结构以及热性能的影响.分析溶解时间、温度、溶液质量分数、硫酸质量分数、双螺杆转速等溶解条件对PPTA的比浓对数黏度ηinh、相对分子质量的影响.实验结果表明,整个溶解过程中的各种影响因素对PPTA的比浓对数黏度均有负面影响,PPTA会发生部分的降解.     

微观纤维增强高分子复合材料分散相结构设计Ⅱ.聚酰胺-聚芳酰胺三嵌段共聚物的合成与表征

研究了各种合成聚己内酰胺－ 聚芳酰胺－ 聚己内酰胺三嵌段共聚物的方法． 采用高温溶液直接缩聚法, 合成了具有不同长度的聚己内酰胺链段和聚对苯二甲酰对苯二胺链段的三嵌段共聚物, 并对这些三嵌段共聚物进行了表征．     

用均匀设计对PPTA纺丝工艺进行优化

在聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纤维纺丝工艺初步成形的基础上,利用均匀设计法建立回归模型.以纤维断裂强度作为质量指标,对PPTA纺丝过程中的喷出速度、拉伸倍数、卷绕速度3个主要工艺参数进行了优化,力图用最少的试验次数确定最佳的工艺条件.通过计算得到回归方程,经过残差分析可知该方程的可靠性较高.利用SUMT外点法寻优,计算得到PPTA纺丝的最佳工艺条件:喷出速度为26.68m/min,拉伸倍数为7.76倍,卷绕速度为208.34m/min,则PPTA纤维的理论断裂强度为35.67cN/dtex.     

Mechanical Property and Crystal Structure of Poly (p-phenylene terephthalamide) (PPTA) Fibers during Heat Treatment under Tension

The relationship between property and structure of poly( p-phenylene terephthalamide)( PPTA) was investigated for the purpose of obtaining products with better performance. PPTA fiber subjected to heat treatment under different conditions was intensively studied. Simultaneous wide-angle X-ray diffraction( WAXD) technique was introduced to study the changes of crystal structure. It was found that the tensile modulus was strongly sensitive to the levels of temperature and tension. The structure parameters including crystal size and crystal orientation after heat treatment evolve similarly to the tensile modulus,indicating a direct structure-property relationship. The lattic c-dimension increases after heat treatment and is greatly affected by the tension. An optimal temperature can be found around 400 ℃,where big change can happen in the crystal structure due to α-relaxation in the crystal region as supported in dynamic mechanical analysis( DMA).     

低温溶液缩聚法直接制备PPTA浆粕基本规律的研究

对聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕在N-甲基吡咯烷酮-氯化钙溶剂体系中低温溶液缩聚反应及熟化成纤过程的基本规律进行了研究，通过优化聚合工艺条件得到相对分子质量较高的PPTA浆粕，为采用双螺杆挤出机作为主反应器低温溶液缩聚法直接制备PPTA浆粕奠定基础。     

剪切速率对直接法制备芳纶浆粕缩聚反应影响的研究

研究了剪切速率对低温溶液直接缩聚法制备聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕(芳纶浆粕，PPTAPulp)缩聚反应过程的影响。利用PPTA刚性分子发生逐步缩聚反应的缩聚模型，解释了在缩聚反应过程中，分子链的取向是提高PPTA相对分子质量的必要条件。实验结果表明，提高剪切速率有利于PPTA分子沿流动方向取向，从而提高缩聚反应速率以及芳纶浆粕的相对分子质量，同时还有利于提高浆粕的长径比(L／D)。     

Effect of Added Poly （vinyl pyrrolidone） during Condensation on Properties of Poly（p-phenylene terephthalamide）Pulp

Poly (p-phenylene terephthalamide) (PPTA) pulp was prepared by polycondensation of the p-phenylene diamine (PPDA) with terephthaloyl chloride (TPC) in the completely anhydrous solvent system of N-methyl pyrrolidone (NMP) having calcium chloride, in the presence of poly (vinyl pyrrolidone) (PVP) having a viscosity average molecular weight lower than 40 000. It was confirmed that the polycondensation could be accelerated, the inherent viscosity of the polymer could be increased, and the polymers could be fibrillated more easily by the addition of the PVP. FTIR and X-ray spectra proved that PVP had not combined into molecular chains of the resultant PPTA pulps. The morphology of the resultant pulps, the effect of viscosity average molecular weight, amount and adding mode of PVP on inherent viscosity, specific surface area,and mean length of the resultant pulps were discussed in detail. And the friction and wear properties of the compound reinforced by the resultant pulps were simply investigated.     

聚间苯二甲酰间苯二胺溶液的动态流变特性

研究用低温溶液缩聚法制备的聚间苯二甲酰间苯二胺（PMIA）溶液的动态流变特性,讨论PMIA溶液质量分数、温度和相对分子质量对动态流变特性的影响,G′和G″的交点可得到的Gc和ωc可表征PMIA的相对分子质量分布宽度,结果是随着相对分子质量的增大其分布宽度增加,并用Modified-Carreau模型求得不同相对分子质量的PMIA溶液的粘流活化能为31.7~18.5kJ/mol,并随着相对分子质量的增大而增大.     

高分子量PAN溶液流变性质的研究

用高分子量PAN聚合体进行纺丝是提高PAN基碳纤维原丝强度的一条主要途径，但高分子量PAN聚合体的溶解往往不完全，可纺性差，本采用实验室自制设备对高分子量PAN聚合体进行了溶解，通过对所得溶液流变性质的研究发现该溶液可纺性良好。     

阳离子纤维素醚溶液的流变性能

研究了阳离子纤维素醚(JR-30M)水溶液的流变性质,讨论了浓度、温度、pH值、外加盐对其溶液零切黏度的影响.结果表明:JR-30M水溶液在质量浓度为0.5~20 g/L范围内表现为假塑性流体,超过7 g/L后,牛顿指数n从原先的单调下降开始回升进而发生波动;JR-30M零切黏度随温度升高而降低,当缓冲溶液的pH值从3升至6,JR-30M溶液的黏流活化能从75.08 kJ/mol降到36.83 kJ/mol,而溶液的黏度随体系酸性的减弱而升高.由此推断在一定酸性条件下,JR-30M能形成有序相;JR-30M溶液的黏度随所加盐的类型及浓度不同而呈复杂变化.