络合竞争法求各级稳定常数的分光光度数据的处理

有色絡合物溶液中加入新的配位体,由于絡合竞爭的結果,光密度減弱。根据这种反应,用有色絡合物为指示剂可測定无色絡合物的稳定常数。但前人的工作主要是在溶液中指示絡合物与欲測絡合物都只限为一种,对双方同时存在几种的体系缺乏研究。此外,目前它还无一般的处理方法。本文建議一种单核絡合物的近似处理。     

间硝基肉桂酸在分析上的应用 Ⅱ重量法测定锆的新试剂

間硝基肉桂酸曾用于重量法測定钍。在pH3.8—4.0之間沉淀钍,三价希土元素不干扰钍的測定。沉淀經干燥后称重。最近又用于間接极譜法測定钍。虽然verma等曾述及锆等四价元素有干扰,但未見用于锆的測定,因而我們用间硝基肉桂酸进行了重量法測定锆的試驗。結果表明pH等于1.4时,锆卽可定量沉淀,三价希土元素不生沉淀。因此可在三价希土元素存在下測定锆。現将初步实驗結果敘述于下。     

硝酸鎘絡合物的极譜研究

硝酸根与金属离子間的的絡合作用往往被人們所忽视,很多作者常用硝酸根作为維持离子强度的惰性电解貭,来研究溶液中的絡合反应。例如Hume和Leonard等曾用硝酸根作为惰性电解貭来分别測定鎘与亚铊和硫氰酸根间的絡合反应,由于硝酸根和金属离子有絡合反应,因此影响了硫氰酸鎘和硫氰酸亚铊絡合物的稳定常数的測定。对硫氰酸鉛和硫氰酸鋅絡合物也有类似的情况。     

酒石酸的电离常数及其和18种金屬离子的絡合常数

关于酒石酸和金属离子的絡合物的研究工作很多,已发表的論文在170篇以上,但不同作者用不同的方法所得的結果,却有很大的分歧,而对于碱金属的絡合物则沒有人研究过,一般认为不发生絡合反应。我們根据对丁二酸的研究結果,推想酒石酸与碱金属也可能生成絡合物,并用精确到±0.005pH的酸度計,使用pH滴定法进行測定,証明有ML和MHL两种絡合物存在。这一結果使得酒石酸的电离常数及其与大多数金属离子的絡合常数都須重新測定。表1及表2列出实驗結果和同样条件下的文献数据的比較。     

络合物平衡的吸附理论

作者之一曾經討論了溶液中絡合物平衡与吸附作用有相似之点,并建議用类似Freund1ich等溫吸附线公式表示絡合度对数Log Y及平均配位数(?)与未絡合配位体浓度(L)之間的关系。本文进一步研究用Langmuir等温吸附公式来表示絡合物平衡。     

希土元素(镧系元素)

几十年来,在无机化学中希土元素的問題引起了研究工作者很大的注意。自从彼得堡科学院通訊院士卡都林在矿石矽鈹釔矿中发現了希土元素(1794年)以来,經过了一百多年才最后完成了全部14个希土元素的发现史,鈧和釔也归入了希土元素之內。在布拉烏湼尔和烏耳班为門捷列夫“化学基础”所写的文     

大量鎢存在时微量铌的比色測定

1-(2-吡啶偶氮)間苯二酚(PAR)曾用于金属离子的显色剂或指示剂。最近,已用于点滴試驗铌,及有钛、锆存在时比色铌。但尚未見大量鎢存在时比色铌的条件。本文用PAR当鎢与铌共存时,以EDTY絡合鎢,酒石酸抑止钽,于     

銦的結晶紫比色测定

铟的比色測定一般多采用8-羟基喹啉法,但該法不够灵敏,且特效性亦差,添加各种隐蔽剂于比色液中,虽可以增加它的特效性,但却使反应的灵敏度降低,且遇干扰元素含量大时,仍不能彻底消除。因此,寻找更灵敏及有足够特效性的铟的比色方法是有实际意义的。鉴于若干种硷性有机染料——甲基紫、蔷薇红B等能与铟同族的几种元素的鹵素絡合酸——HGaCl_4、HTlCl_4、HTlBr_4,产生固相顏色反应,可用于这些元素的比色方法,作者亦探索了某些有机硷与铟的卤素絡合酸间固相顏色反应的可能性,发現結晶紫在硫酸溶液中与碘化铟絡离子生成的有色化合物,易溶于苯,呈稳定的蓝紫色,且反应很灵敏。結晶紫与碘离     

希土元素的分析

希土元素的分析是分析化学上的难題之一,大部分希土元素都还沒有合适的化学分析法,通常都采用物理的方法进行分析,其中以光譜法用得最广泛(包括光学的及X射綫的发射光譜、吸收光譜及螢光光譜)。由于缺乏高純度的标准样品及仪器設备的限制以及希土光譜本身的复杂性,全面开展希土分析的实驗室世界上还为数不多。中国科学院应用化学研究所在党的理論联系实际的正确方針指导下,早在1955年初就开展了混合希士的吸收光譜及发射光譜分析的研究。目前用分光光度法可以測定混合希土中十一个希土元寨。工作中对狹缝寬度、譜带寬度和分子消光系数的关系等方面进行了深入的探討,使不同仪器上所求得的消光系数具有普遍的意义。发射光譜分析首先解决     

关于在我国开展絡合物化学研究的一些意見

研究絡合物的实踐和理論意义 絡合物化学的研究,已有一百多年的历史,其间維尔納学派和楚加也夫学派,对絡合物化学的創立和形成作了很大的貢献。近一二十年来,有关提炼希有元素的生产实践和发展原子能科学技术的需要,又促进了絡合物化学的迅速发展。因为絡合物的类型和性貭都比簡单化合物更富于多样性,通过生成絡合物的反应,可使类似元素有显著的性质差别,所以絡合物在制备、分离、提純和分析无机化合物,尤其在高純度的无机化合物的生产实践中起着重要的作用。例如,原子能科学技术中最重要的原料铀和钍的提炼和分析,反应堆材料锆和铪、铌和鉏的分离提純,原子裂变产物和放射性元素的分离,核燃料的回收和再     

乙酸丁醋萃取硝酸铈(Ⅳ)

铈常用其具有氧化为四价之性质而易于与其他希土元素分离,用溶剂萃取以分离铈的方法也可基于此。铈之溶剂萃取除以硝酸铈(Ⅳ)形式外,亦有以铜铁试剂盐、三氟噻吩代丙酮盐(TTA 盐)等形式萃取。     

硫氰酸鉛絡合物的极譜研究

在1951年用溶度法研究硫氰酸鉛絡合物,认为溶液中有Pb(SCN)_3~-和Pb(SCN)_6~(==)两种絡合物,其稳定常数为K_3=10,K_6=0.5。Leonard等在1956年用极譜法研究,认为溶液中有PbSCN~+,Pb(SCN)_2和Pb(SCN)_4~=三种络合物,其稳定常数为K_λ=3.5,K_2=7.5和K_4=7.0。岩瀨秋雄在1957年也用极譜法研究,认为溶液中有PbSCN~+,Pb(SCN)_2和Pb(SCN)_3~-三种絡合物,其稳定常数为K_1=0.05,K_2=0.13和K_3=0.08。同年等分別用分光光度法和电势法研究了这一体系。由分光光度法証明有Pb(SGN)_2和Pb(SCN)_5~≡二种絡合物,由电势法得到的則是PbSCN~+和Pb(SCN)_2二种絡合物,后者     

独居石的分解方法

独居石是釷及希土元素的主要矿物。半个多世紀以前,釷就被利用为汽灯紗罩的原料及耐火材料,希土元素用于玻璃工业。近年来由于尖端科学的发展,希土元素的用途变得相当广泛,例如高級光学玻璃、冶金、国防、原子能等工业均用到希土元素。把釷用作汽灯紗罩原料的时代也逐漸过去了。用釷作原料而产生     

4(2-吡啶基偶氮)间苯二酚(PAR)-过氧化氢分光光度测定钛

Pollard等和Hnilickova等曾提及钛与4(2-吡啶基偶氮)间苯二酚(以下简称PAR)的定性反应。Sommer等在比较测定钛的试剂时,也提及PAR,但均无详细报导。Sweeter等报告在过氧化氢存在下,钛与EDTA生成新的络合物,武者等定其组成,并用于分光光度测定和光度滴定钛。小友也报告在过氧化氢存在下,用二甲酚橙分光光度测定钛。本文探讨PAR及PAR-过氧化氢的作     

单核络合物稳定常数及克分子消光系数的一种工作方法

单核絡合物稳定常数的分光光度法处理方案甚多,其中有些方法不受溶液中絡合物共存种类的限制,是較理想的理論設計。但它們不易由图直接求得稳定常数及克分子消光系数。著者等考虑到某些絡合物溶液可同时只存在两种接續的絡合物,故建議一种直接求上述常数的图解法。本法虽只能处理两种接續的絡合体系,但在这范围內实用上較方便。     

希土元素之纸条反相分配层析法分离及分析 ⅢTNOA-NH_4NO_3体系

以磷酸二(2-乙代己基)酯(HDEHP)作固定相,用各种无机酸或盐的水溶液为流动相的反相分配层析法分离希土和其他性质近似的金属离子,已陆续有所报导,鉴于从纸上将分离后的各元素取下,以微量络合滴定或比色法测定时,磷酸根对测定不利,所以着重探讨以胺类萃取剂作固定相的各种分离体系。本工作主要研究在三正辛胺(TNOA)-硝酸铵体系中若干希土元素和铀的纸层析行为,以及其分离极限比。于1毫克镧中能分离和检出1微克钐、铕或钆,而钇、钐、铕和钆共存时彼此不能分离。并且拟订了用比色法测定纸上希土的方法。     

改良硫氰酸铁比色法

鉄(Fe~( ))的比色测定法很多,直到現在为止,硫氰酸鉀法还在广泛应用。但是該法的缺点是顏色不稳定。文献上有加入非水溶性的有机溶剂(如戊醇、異丁醇等)自水溶液中提取铁絡离子以进行比色的方法,还有加入低介电常数的有机溶剂(如丙酮、丙酮—丁酮)后,直接在水溶液中进行比色的方法。作者采用后一建議,减少有机溶剂用量,証实鉄絡离子在40—50％丙酮或丙酮—丁酮(依1:2体积混合)中,颜色强度大为提高,稳定性及重演性也很好。作者曾將此改良法应用到血液中鉄量的比色測定以及溫泉水中鉄量的比色測定,均能获得相当     

碱貭蝕变花崗岩中镓的地球化学研究及其意义

花崗岩类岩石中高溫碱貭蝕变作用的研究,在近年具有特别重要的意义,因为許多稀有金属如Nb、Ta、Zr、Hf、TR、Th等的工业富集与之密切相关。根据目前比較流行的見解,这些元素在岩浆期后溶液中最可能是呈碱貭絡合物进行迁移的,当发生碱貭蝕变交代时,由于溶液碱貭減少,酸度升高,于是引起稀有元素的絡合物分解而沉淀集中。因此,花崗岩的碱貭蝕变被认为是稀有元素矿床重     

氧化铈加碳氯化的反应速度

Мороэов等曾測定过氧化钕和氧化鑭等的氯化反应的平衡常数,指出希土氧化物直接氯化的反应速度是十分缓慢的,在600℃时反应进行十昼夜尚未到达平衡。因此通常采用碳作还原剂,以     

希土元素之纸条反相分配层析法分离

用磷酸二(2-乙基己基)酯(HDEHP)萃取分离希土元素,结果良好,两相邻希土的分离因数达2.5。我们将此酯的甲苯溶液均匀涂于滤纸上作为固定相,硫酸钠的酸性溶液作淋洗剂,上升展开约需六小时。以茜素乙醇溶液显示斑点。实验找出,淋洗液的酸度愈大,比移值亦大。在 pH 达2.75时,希土的比移值均为零;在 pH 0.62时,各希土的比移