超声辐射下的3-甲基4-乙酰基-6，6-二苯基-1，2-二嗯烷-3-醇及其衍生物的合成研究

对超声作用下，三价锰参与的1，1-二苯乙烯以及取代1，1-二苯乙烯和2，4-戊二酮反应合成3-甲基-4-乙酰基-6，6-二苯基-1，2-二嗯烷-3-醇及其衍生物的反应进行了研究，并与常规搅拌方法进行比较，证明超声波对三价锰诱发的自由基加成一环化反应具有明显的催化作用，使反应时间缩短了10h以上．同时探讨了超声在催化反应方面的发展趋势．     

1,2-二羰基化合物的合成研究进展

1,2-二羰基化合物是一类活泼的双官能团化合物,是化工、医药和材料科学等领域的重要中间体,其可以合成许多生物活性化合物。烯烃、炔烃、亚甲基酮、1,2-二羟基化合物等都可以用来合成1,2-二羰基化合物,因此对其合成方法的研究已经引起许多化学家的关注。本文主要阐述从不同的原料合成1,2-二羰基化合物的主要方法,为进一步开发新的反应路线提供一定参考。     

三价锰存在下2-(1H-苯并咪唑-2-基)-苯酚及其衍生物的合成与其光谱特性

研究在三价锰的作用下，在室温下用2-羟基芳香醛和1，2-二胺合成2-（1H-苯并咪唑-2-基）苯酚及其衍生物的反应，并对其荧光特性进行了分析．所合成的全部化合物的荧光光谱均在甲醇中进行测定．     

超声辐射下环状过氧缩醛类化合物的合成研究

研究超声辐射下，三价乙酰丙酮锰与1，1-二芳基乙烯在氧气存在下的自由基环化反应，合成了环状过氧缩醛类化合物，反应在23℃下，4h完成，收率可达92％．并对产物结构进行了表征．研究证明超声波对此类反应具有明显的促进作用．与单纯机械搅拌方法相比，反应时间缩短8h．     

5-乙基-2-(4-氰基苯基)-1,3-二噁烷的合成

以溴乙烷和丙二酸二乙酯为原料合成2-乙基丙二酸二乙酯,收率为90.4%.2-乙基丙二酸二乙酯经还原和环合两步反应合成了目标产品5-乙基-2-(4-氰基苯基)-1,3-二噁烷,两步反应总收率为71.9%.产品经DSC确证了相变温度,并用IR和1H-NMR对其结构进行了表征.     

1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四苯基环二硅氮烷的合成研究

以1,3-二氯-1,1,3,3-四苯基二硅氮烷(DCTPS)为原料,采用丁基锂脱氯化氢关环法,合成了1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四苯基环二硅氮烷(BcPTPC).研究发现,不同溶剂中所得产物不同.在非极性溶剂中,能够顺利地得到BcPTPC;而在极性溶剂中,得到的产物为DCTPS的低聚体.对于BcPTPC及低聚体,采用1H-NMR、29Si-NMR谱及场解吸质谱(FD)进行了表征.     

3,5-二氨基-4'-甲基-二苯基醚的合成

以3,5-二硝基溴苯与对甲基苯酚为原料,合成出中间产物3,5-二硝基-4＇-甲基-二苯基醚,再用钯／碳还原得到3,5-二氨基-4＇-甲基-二苯基醚,两步反应的产率分别为81．86％和89．16％．用元素分析、IR和^1H—NMR确证了其结构．     

无溶剂下磷钨酸镧催化合成5-亚烃基-2,2-亚丁基-1,3-二噁烷-4,6-二酮

在LaPW12O40催化下,芳香醛和2,2-亚丁基-1,3-二噁烷-4,6-二酮在无溶剂条件下合成了8种新型5-亚烃基-2,2-亚丁基-1,3-二噁烷-4,6-二酮.当催化剂的用量为5%(摩尔分数)时,室温反应20~40 min,收率为87.6%~94.3%.此外,还探讨了LaPW12O40的催化机理.该方法具有条件温和,反应时间短且收率高的优点.催化剂LaPW12O40对环境友好且可循环利用.     

1，3-二羰基化合物的卤代反应的一种新方法

使用NaBrO3／NaHSO3／ZnSO4或KClO3／NaHSO3／ZnSO4反应体系,1,3-二羰基化合物可以在d位进行溴代或氯代,反应在室温下进行,以CH3CN／H2O为溶剂,反应条件温和且具有较高的产率．提供了一种新的1,3-二羰基化合物的卤代反应方法．产物结构经1HNMR、13CNMR和HRMS得到了确证．     

3-乙酰基-6-甲基-二氢吡喃-2、4(3H)-二酮的合成及其防腐效果研究

本文研究考察了标题化合物合成中催化剂、反应温度、反应时间诸因素对产品收率的影响,确定了催化剂的合理用量,最佳反应温度及时间,简化了后处理操作,产品效率达到或接近文献位.经微量熔点测定,元素分析、红外、质谱等作了验证,并对多种果蔬进行了防腐保鲜试验及果计的防腐效果考察,效果明显.     

从柠檬烯一步合成1-甲基-4-乙酰基-1-环己烯

以柠檬烯为原料,用N-溴代丁二酰亚胺（NBS）在甲醇中进行C1-C2双键加成取代,然后C8—C9双键用KMn04／NaIO4进行氧化,再脱去C1-C2取代的基团,使双键复原实现了一步合成1-甲基-4-乙酰基-1-环己烯（1）,GC含量为99％,总得率为70％,产物的结构经IR,^1HNMR、MS和元素分析证实。     

Uptake kinetics of 3-buten-1-ol, 4-penten-1-ol and 3-methyl-3-buten-1-ol into sulfuric acid solutions

Unsaturated alcohols are important components in complex mixtures of oxygenated volatile organic compounds, and play a significant role in atmospheric chemistry. The uptake kinetics of 3-buten-1-ol (BO31), 4-penten-1-ol (PO41) and 3-methyl-3-buten-1-ol (MBO331) into 20 wt%-80 wt% H₂SO₄ solutions were studied, using a rotated wetted-wall reactor coupled to a differentially pumped single-photon ionization time of flight mass spectrometer (SPI-TOFMS). With increasing acidity, the uptake processes changed from reversible to irreversible (reactive). Reactive uptake was observed in 60 wt%-80 wt%, 50 wt%-80 wt% and 30 wt%-80 wt% H₂SO₄ solutions for BO31, PO41 and MBO331, respectively. Reactive uptake coefficients were acquired and are reported here for the first time. Reactivity order followed the trend: BO31<PO41<MBO331. An electrophilic addition mechanism of H₂SO₄ to the C=C double bond was used to explain this trend. Atmospheric implications were discussed, based on the reactive uptake coefficients. This heterogeneous reaction with sulfuric acid aerosols may be a potential degradation pathway of unsaturated alcohols, and should not be neglected.     

5-乙氧羰基-4-(2-呋喃基)-6-甲基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的超声波辐射合成

二氢嘧啶-2(1H)-酮(DHPMs)是一类非常重要的有机化合物,具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤和抗炎活性,可作为钙拮抗剂、降压剂、1a-拮抗剂,因此进一步拓展此类化合物的新合成方法的研究,具有重要的理论意义和现实意义.本文报道,在超声波辐射下,利用Biginelli缩合反应,以氨基磺酸为催化剂,糠醛、乙酰乙酸乙酯和尿素为原料,一锅法合成5-乙氧羰基-4-(2-呋喃基)-6-甲基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮.探索了反应时间、反应物的配比、催化剂用量、反应温度等因素对产率的影响,确定了最佳合成条件.该合成方法具有操作简便、反应时间短、产率较高等优点.     

2，2-二苯基-2-羟基乙酸-1-甲基-4-哌啶醇酯的合成及晶体结构

研究了盐酸丙哌维林重要中间体及代谢产物2,2-二苯基-2-羟基乙酸-1-甲基-4-哌啶醇酯(4)的合成方法.2,2-二苯基-2-羟基乙酸与足量甲醇经酯化反应,以95 %的收率得到2,2-二苯基-2-羟基乙酸甲酯,在金属钠的存在下,以甲苯和甲醇混合物为溶剂,与1-甲基-4-哌啶醇进行酯交换反应制备化合物4,高效液相色谱测得其质量分数>99.0 %,收率达84.6 %.产品经1H NMR表征,并测定了其晶体结构.     

4-水杨醛亚氨基-3-烷基-1, 2, 4-三唑-5-硫酮合成和晶体结构

合成了5个4-水杨醛亚氨基-3-烷基-1,2,4-三唑-5-硫酮化合物,并用IR和1H NMR手段对这些化合物进行了表征.通过X-Ray单晶衍射方法对化合物4-水杨醛亚氨基-3-甲基-1,2,4-三唑-5-硫酮 (IIa)结构进行了测定,确定该晶体属于单斜晶系,空间群为P21/n, 晶胞参数a=1.2697(3), b=0.7407(15), c=1.2750(3)nm, β=117.68(3)°, V=1.06185 (4)(nm)3,Z=4,Dc=1.465g/cm3, μ=0.288mm-1,F(000)=488, R=0.058, wR=0.164.其中独立衍射点数为2660个,2130个为可观察衍射点(I>2σ(I))用于结构测定和修正.结果表明所有目标产物4-水杨醛亚氨基-3-烷基-1, 2, 4-三唑-5-硫酮(IIa～c, IIId～e)中甲亚胺(C N)构型是E构型(反式),并且是硫酮式互变异构体而不是硫醇式,并且化合物的所有非氢原子共平面.     

2,3,4,5-四氢-5-甲基-1H-吡啶并[4,3-b]吲哚-1-酮的合成研究

探索了以丙二酸单乙酯、3-氨基丙酸乙酯盐酸盐为原料合成2,4-哌啶二酮,再与N-甲基-2-苯肼反应生成目标分子2,3,4,5-四氢-5-甲基-1H-吡啶并[4,3-b]吲哚-1-酮和盐酸阿洛司琼的合成方法,总收率为30.2%.此方法反应速率快、产率高、适用于大规模生产.     

4—甲基—6—羟基—2—吡啶酮衍生物的互变异构研究

合成和精制了五个４－甲基－６－羟基－２－吡啶酮衍生物，用核磁共振波谱和 红外光谱研究了它们在氘代二甲基亚砜溶液中的烯醇式、双酮式互变异构平 衡。热力学参数的计算表明，从烯醇式到双酮式构型的转变是一个吸热过程。 当氮原子上带有体积较大的取代基时，在相同的条件下，化合物更容易以双 酮式构型存在。     

5-乙酰基-6-甲基-4-(2-呋喃基)-3,4-二氢嘧啶-2-酮的合成和晶体结构

通过二碘化钐催化的Bigineli反应合成了5-乙酰基-6-甲基-4-(2-呋喃基)-3,4-二氢嘧啶-2-酮,并采用单晶X-射线衍射法测定了其晶体结构.晶体属单斜晶系,P21/n空间群,a=0.883 7(2)nm,b=0.818 6(2)nm,c=1.483 1(3)nm,β=103.73(5)°,V=1.042 2(4)nm3,M=220.23,Z=4,Dc=1.404 g/cm3,μ(MoKα)=0.104 mm-1,F(000)=464.最终偏离因子为R=0.062 3、wR=0.138 4.     

4－烃基取代的3－丁烯－1－醇类化合物的合成与香气研究

合成了一系列４－烃基取代的丁烯－１－醇类化合物，研究了这些化合物的分子结构对香气性质的影响，并从中发现一些有实用价值的新香料．