1,3-金刚烷二甲酸的制备

以金刚烷为原料,经过溴化反应得到1,3-二溴代金刚烷,在Ag2SO4作用下水解生成1,3-金刚烷二醇,再经过羧基化反应,合成了1,3-金刚烷二甲酸.反应总收率33.2%.产品经红外光谱、核磁共振谱测定,与文献值一致.     

1,3-二(4-苯胺)金刚烷的合成

以1-金刚烷醇与乙酰苯胺为原料,在浓硫酸介质中室温下发生傅克烷基化反应,合成得到1,3-二(4-乙酰氨基苯基)金刚烷,然后将其水解合成了1,3-二(4-苯胺)金刚烷,合计收率为64%,产物结构经红外光谱、1H和13C核磁共振谱表征.该方法产率较高,大大方便了1,3-金刚烷二芳基衍生物的合成.     

1,3-二溴丙烷与醇羧酸和胺一锅法生成烯丙基化合物

将1,3-二溴丙烷与醇、羧酸和胺反应得到烯丙基化合物。本文运用“一锅法”策略,首先以雌二醇为原料在碱作用下与1,3-二溴丙烷反应,并考察此烯丙基化反应的最佳条件,之后在最佳条件下将其他醇、羧酸和胺替代雌二醇进行反应。实验结果显示,雌二醇与1,3-二溴丙烷在NaH作用下反应得到3,17β-二烯丙氧基雌二醇-1,3,5(10)-三烯而非3-溴丙基衍生物。因此,1,3-二溴丙烷与其他醇、羧酸和胺的“一锅法”反应可在温和条件下以较高产率得到烯丙醚、烯丙酯和烯丙胺。     

烷基金刚烷甲酸类化合物的合成工艺改进

用系列烷基取代的金刚烷化合物与溴素反应,再分别加入草酸钠和水经水解生成相应的烷基金刚烷醇.将该醇与无水甲酸、浓硫酸、CCl_4通过Koch-Haff反应制得1-烷基金刚烷甲酸,总收率达88%~92%,并用质谱和核磁共振谱对所合成化合物进行结构确证.     

新型手性杯[4]芳烃氨基醇衍生物的合成

杯[4]芳烃与1,2-二溴乙烷反应合成1,3-二溴乙氧基杯[4]芳烃衍生物(化合物1),化合物1分别与乙醇胺和S-(+)-4-甲基-2-氨基-1-戊醇反应,较高产率地合成了含氨基醇片段的杯[4]芳烃衍生物(化合物2)和含手性氨基醇片段杯[4]芳烃衍生物(化合物3).新化合物的结构经元素分析、1HNMR和ESI-MS等表征证实,其结构为1,3-二取代模式且为锥式构象.     

阿达帕林的合成

以对溴苯酚和金刚烷醇为原料,在硫酸和冰醋酸催化下,制得2-(1-金刚烷基)-4-溴苯酚(4);化合物(4)用硫酸二甲酯甲基化得2-(1-金刚烷基)-4-溴苯甲醚(5);化合物(5)的格氏化物和6-溴-2-萘甲酸甲酯作用,制得6-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧基苯基]-2-萘甲酸甲酯(7);化合物(7)在氢氧化锂作用下皂化水解,得到阿达帕林(1).4步反应总收率为71.1%.     

有机化合物的鑒定研究 第五篇 1,2—二(对溴苄氨基)乙烷作为鑒定与分离醛类的試剂

1.用1,2-二(对溴苄氨基)乙烷与二十余种醛类作用,得到有固定熔点的晶体衍生物,它们的熔点分布在85—210℃之间,产率为40—96％,这试剂与甲基酮类在相同条件下无反应,因此,它可作为鉴定醛类的专属试剂。 2.上述衍生物用稀盐酸在室溫处理,能发生水解,可以定量地收回原来的醛,因此这试剂又可作为分离醛类的试剂。 3.上述衍生物可以用非水滴定法半微量地测定其分子量可作为鉴定醛类的另一项参考数据。 4.1,2-二(间碘苄氨基)乙烷与醛类能生成晶体衍生物,但这试剂也与甲基酮在同样条件下发生反应,所以不适合作为鉴定醛类的专属试剂。     

5,11,17,23-四叔丁基-25,27-二羟基-26,28-二[3-(乙氧羰基) 苄氧基]杯(4)芳烃的合成与结构特征

通过3—溴甲基苯甲酸乙酯与杯(4)芳烃反应，制得一新的杯(4)芳烃衍生物，经元素分析，红外，^1H、^13C NMR确定了它的结构，晶体结构分析表明该衍生物的乙基可连续地被包合到相邻杯(4)芳烃骨架的空腔中，依靠CH—π相互作用，形成二维超分子。     

荧光光谱滴定法测定修饰环糊精与金刚烷衍生物的稳定常数

采用荧光光谱法测定修饰环糊精与金刚烷衍生物包合物的稳定常数.8-羟基喹啉修饰环糊精可发射8-羟基喹啉基团的荧光,环糊精和8-羟基喹啉基团存在自包结现象,当该修饰环糊精加入金刚烷衍生物后,金刚烷衍生物和修饰环糊精形成更稳定的包合物,可以把环糊精自包结的8-羟基喹啉基团顶出环糊精空腔,从而引起饰修环糊精荧光强度的变化.通过测定荧光强度的变化值,测得修饰环糊精与金刚烷衍生物配合物的稳定常数为lg Ks=4.015.     

ω——溴代烯丙式醇化合物合成研究

本文报导了合成ω-溴代烯丙式醇的方法。以11-溴-十一酸为原料,通过α—溴代,选择性去溴化氢,然后在适当条件下直接用LiAlH_4还原,得到11—澳一十一烯—2—醇—1。中间产物及最终产物均采用柱层析分离得到纯品,并经IR.~1HNMR和MS测定证明其结构。     

新型有机锆试剂的研究

本文报导了 ZrC_4在 KBH_4和 DME 形成的有机锆试剂和烯烃反应后,通过溴化和氧化可以分别得到良好产率的1—溴代烷和正构伯醇.在制备醇时可用易得的氧化剂氧气、过氧化氢代替习用的叔丁基过氧化氢提出了有可能用 AlCl_3—KBH_4—DME 形成试剂通过氧化制正构伯醇.在此实验基础上讨论了反应可能的机理.     

新型N-（1-异喹啉基）-2-取代手性氨基醇类生物碱的合成及表征

以1-氯异喹啉为原料,通过硝化反应和溴化反应,分别合成其硝化和溴化产物.1-氯异喹啉及其衍生物以二异丙基乙基胺为溶剂,和D-苯甘氨醇反应,得到3种含手性氨基醇的异喹啉生物碱类化合物,并对各产物进行核磁、红外、质谱表征.     

不溶性聚合物试剂对非共轭对称脂肪二醛的单保护作用

含有邻二醇功能基的2％交联度本乙烯—二乙烯基苯共聚物,用于戊二醛的单保护反应。将其中的一个醛基成功地进行单保护,而另一自由醛基与溴化苯基镁反应,随后经酸性水解得到产物5—苯基—4——戊烯醛,其结构由红外光谱、氢核磁共振谱证实。     

天然产物白藜芦醇的合成

以大茴香醇为原料，经溴代，Arbuzov重排反应，得到中间体对甲氧基苄基磷酸酯，再与3，5-二甲氧基苯甲醛经过Wittig—Horner缩合反应及脱甲基化反应合成反武产物白藜芦醇,反应中间体和目标化合物用IR，MS和^1HNMR进行了结构表征．本合成路线反应步骤少，原料价廉易得．     

1，3-金刚烷二醇快速生物降解研究

研究1,3-金刚烷二醇在特定温度条4#-TN快速生物降解。向-定体积的已接种的无机培养基加入适量受试物1,3-金刚烷二醇（100mg／L受试物至少预留50-100mg／L的理论需氧量）作为唯-的有机碳源,密闭烧瓶后在恒温（变化小于±1℃）下连续搅拌28d．通过用仪器测定烧瓶内气体压力的变化,可得到耗氧量。释放的二氧化碳用氢氧化钾吸收。在受试物生物降解的过程中（用平行试验中的接种物空白的耗氧来校正）,微生物种群吸收氧的量以ThOD的百分率来表示,参比苯甲酸钠28d降解率为82．73％,而1,3-金刚烷二醇降解率为4．17％。判定1,3-金刚烷二醇属于不易快速生物降解物质。     

苯佐卡因衍生物的合成研究

以苯佐卡因为原料,通过微通道反应器,使苯佐卡因与不同的溴代衍生物发生取代反应,得到了一系列结构新颖的苯佐卡因衍生物,研究了反应条件对单取代和双取代反应的影响,最后对得到的衍生物进行初步生物活性测试,发现部分化合物对金黄色葡萄球菌其有一定的抗菌活性.     

两种新型手性氨基醇的合成

L-脯氨酸经3步反应制得手性氨基醇(S)-(二苯基羟甲基)四氢吡咯。该化合物分别与苄溴及β-溴甲基萘反应得到两种手性氨基醇二苯基-[(S)-1-苄基四氢吡咯基]甲醇和二苯基-[(S)-1-(β-萘甲基)四氢吡咯基]甲醇，产率分别为41．1％和32.5％。     

5-溴嘧啶衍生物的微波绿色合成

在水溶液中嘧啶衍生物经微波辐射与Br2快速发生溴代反应,产率较高制得5-溴代嘧啶衍生物(76%~94%),其结构经1H1、3C NMR和元素分析证实.     

含β-D-糖苷的5-氟尿嘧啶类抗肿瘤药物的合成

以糖为原料,经过乙酰化、溴化得到溴代糖．以所得的溴代糖与5-氟尿嘧啶-1-基-乙酸及N^1-(2-呋喃烷基)-5-氟尿嘧啶通过酯化、N-烷基化反应,合成了8个新型含糖苷的5-氟尿嘧啶类衍生物,采用IR、MS和^1H NMR表征了目标化合物的结构．     

等效剂在合成中的应用研究──Ⅶ合成3—甲基—2—（4—甲苯基）环戊烯—2—酮的新途径

报道了合成３—甲基—２—（４—甲苯基）环戊烯—２—酮的新途径。合成路线主要包括以α—氰醇碳酸酯作为酰基负离子的等效剂与溴代甘缩酮进行亲核取代反应，水解反应，碱催化环化等，得到目标物。总收率６４％。