等压和等容条件下的化学平衡原理

根据化学势不同的定义,分别讨论了等压和等容条件下的化学平衡原理。在一定温度和反应进度下,化学反应(ΔrGm)T,p=(ΔrAm)T,V,ΔrGmθ=ΔrA mθ。当没有其它功时,在一定温度和反应进度下,继续发生等压反应和等容反应的自发方向是一致的。根据对等温等压下化学反应的(ΔrGm)T,p的分析导出的一些化学平衡基本关系,如van’t Hoff等温方程ΔrGm=ΔrGmθ+RTlnQa、ΔrGmθ=-RTlnKθ以及(dlnKθ)/(dT)=(ΔrHmθ)/(RT2),同样也适用于等容过程。     

研究固态相变中界面动力学的一个新方法

固态相变中相界面或畴界面的运动特征决定了相变系统的多方面宏观物性.界面的平均运动速度V 可用净驱动力ΔG′(相变驱动力ΔG 与界面运动时的临界起动力ΔG_R 之差)的函数(?)(ΔG′)来描述,V=(?)(ΔG-ΔG_R).当有单向的外场(场强为ξ,如电场、磁场、应力、温度梯度等)作用于相变系统使界面作单向运动时,叠加一交变场可使界面的单向运动叠加一交交运动.计算得出了动力学关系式(?)(ΔG′)与交变运动的能量损耗Q~(-1)、测量频率ω、材料弹性模量μ、相转变率dF/dξ以及场强变化率dξ/dt 间的关系式为c-(d ln (?)(ΔG′))/(dΔG′)=Q~(-1)ω/μ(dF)/(dξ) (dξ)/(dt)此处c 为与耦合系数有关的常数.上式右方均为实验可测知的物理量,因此通过适当的实验程序即可求解出界面动力学关系式V=(?)(ΔG-ΔG_R)以及其中的有关动力学参数.本文讨论了这一方法在固态相变研究中的若干应用.     

具有非光滑边界的强拟凸多面体上的带权因子的公式

得到了Cn 空间中具有非光滑边界的强拟凸多面体的(0,q) 微分形式的带权因子的Koppelm an-Leray-Norguet 公式为f(z) = ∑K∈P′(N)(- 1)｜K｜∫ΓK×Δ0K-ξf(ξ) ∧Ω(t,z,ξ) ∑K∈P′(N)(-1)｜K｜ -z∫ΓK×Δ0Kf(ξ) ∧Ω(t,z,ξ) 及其 - - 方程 - f(ξ) = 0 的带权因子的解为g = ∑K∈P′(N)(-1)｜K｜∫ΓK×Δ0Kf(ξ) ∧Ω(t,z,ξ),其特点是不含边界积分,从而避免了边界积分的复杂估计.     

随机和的局部精细大偏差

利用风险理论讨论了随机和S(t)=sum from i=1 tp N(t)(ξi),t≥0中心化的局部精细大偏差问题,得到了对x∈[I(t)+J(t),∞)一致地有P(ξ1+ξ2+…+ξN(t)-ES(t)∈x+Δ)~nF(x+Δ),其中{N(t):t≥0}是一个与{ξi:i≥1}独立的泊松过程.     

一类测度链上二阶三点边值问题对称解的存在性

本文研究了一类测度链上二阶三点微分方程边值问题xΔΔ(t)+f(t,x(t))=0,t∈(0,1)∩T,x(0)=x(1),xΔ(0)-xΔ(1)=αx(ξ),这里,f:[0,1]×[0,∞)→[0,∞)是一连续函数,满足对称性条件f(t,x)=f(1-t,x),0,1,ξ∈T,0ξ1,α1/(ξ-ξ2)。借助不动点指数性质的应用获得了3个对称正解的存在性。     

带有强阻尼时滞项的m-Laplacian型波方程解的爆破

研究带有强阻尼时滞项的m-Laplacian型波方程:utt-Δmu-Δu+g*Δu-μ1Δut(x,t)-μ2Δut(x,t-τ)=(u)p-2u解的爆破:当初始能量00,ν>0,t≥0),在(0,t)...     

时标上二阶动力方程m点边值问题的正解

研究了时标上二阶动力方程m点边值问题uΔΔ(t)+q(t)f(t,u(t))=0,t∈[t1,t2],uΔ(t1)=∑m-2i=1biuΔ(ξi),au(t2)+βuΔ(t2)=∑m-2i=1aiu(ξi)。借助于Guo-Krasnosel'skii不动点定理和Leggett-Williams不动点定理得到了此问题至少存在2个正解和3个正解的判别条件,并通过举例阐述了主要结果。     

二阶非线性中立型动力方程的振动定理

借助时间尺度的有关理论,利用广义Riccati变换和加权平均不等式,讨论时标上二阶非线性中立型动力方程(r(t)[(x(t)+a(t)x(τ(t)))Δ]α)Δ+∫dcF(t,ξ,x(δ(t,ξ)))Δξ+∑ni=1∫dcFi(t,ξ,x(δ(t,ξ)))Δξ=0,t∈Τ的振动性,其中,α是奇整数之商.获得了动力方程振动的充分条件.该文结论推广和改进了已有文献的有关结果,并给出了应用实例.     

化学反应中吉布斯自由能不同表示方法的区别与联系

本讨论了化学反应中吉布斯自由能不同表示方法（△rG,△rGm,△rG∧Фm,（∨eG/∨eξ）T,P）的区别和联系。     

分担值与亚纯函数的正规族

本文通过定义R1={f1=f－c;f∈R},将R在Δ上的正规转换为研究R1在Δ上的正规。运用文献［8］得到R1在Δ不正规的充分必要条件：存在点列zj∈Δ,函数列f1j∈R1和正数列ρj→0+,使得gj(ξ)=f1j(zj+ρjξ)→g(ξ),并且g(ξ)是非常数亚纯函数,再运用分担值的定义和文献［9］中的不等式得到g(ξ)又必为一个常数,通过反证推广了陈怀惠和方明亮的结果。设R是区域D上的一族亚纯函数,k是一不小于2的正整数,a,b,c是有穷复数,a≠b,如果对任意的f∈R,f－c的零点重级至少是k,并且f和f(k)在D分担a与b,则R在D上正规。
     

一类中立型双曲微分方程的强迫振动性

本文研究了一类双曲微分方程2/t2[u+c(t)u(x,t-τ)]=a0(t)Δu+a1(t)Δu(x,t-ρ)-a∫bq(x,t,ξ)f(u[x,g(t,ξ)])du(ξ)+g(x,t),(x,t)∈Ω×R+≡G,在边界条件下u/N+v(x,t)u=0,(x,t)∈uΩ×R+解的振动性问题,得到c(t)≥1情况下边值问题解的振动条件。     

直径为2与3的符号图的上可嵌入

设Σ=(G,σ)是直径为2和3连通的简单符号图,G是Σ的基础图.若Σ扭转等价Δ_2-图或Δ_3-图,则Σ的Betti亏数ξ(Σ)=2,否则Σ是上可嵌入的,即ξ(Σ)≤1.     

石灰石／石灰湿法烟气脱硫的脱氟反应

CaCO3-HF反应的反应限度、外界条件和物质组成对于脱氟反应的影响进行丁研究。结果表明:随反应温度的升高,ΔrGmθ逐渐增大,Kθ逐渐减少。说明反应温度的升高,不利于正向反应的进行,但在25～200℃范围内,ΔrGmθ<0,Kθ在2．72×1013～2．81×1021之间,数值足够大,反应可自发进行,反应限度很深。     

Eu（Ⅲ）（EB）3配合物与DNA的相互作用模式研究

应用荧光光谱法得Eu(Ⅲ)(EB)3配合物与DNA可形成摩尔比为41的复合物,通过磷酸盐实验与阴离子猝灭剂实验可知其相互作用为混合模式,包括嵌插作用、沟渠作用和静电作用。由双倒数法求得ΔrHmΘ=1.11×105 J/mol,ΔrGmΘ28℃=-3.24×104 J/mol,ΔrSmΘ28℃=475.08 J/(mol.K),可知该反应为熵驱动反应。     

一类线性偏微分方程的相似解

研究方程((e)u)/((e)t)=xpΔu, (x,t)∈R2×(0, ∞)的具有形式u(x,t)=(t 1)λw(ξ)的相似解的存在惟一性及渐近性质,这里0≤p<2,λ∈R,ξ=(xβ)/((t 1)α),α>0,β=α(2-p).     

二甲基姜黄素酮-烯醇互变异构化的NMR研究

采用核磁共振(NMR)技术研究了二甲基姜黄素酮-烯醇互变异构体系在Benzene-d_6,CD_2Cl_2,CDCl_3,Acetone-d6,DMSO-d6等不同溶剂中的主要存在形式及其相互间平衡关系,根据平衡反应在不同溶剂中的ΔrGm、不同温度下的ΔrHm与ΔrSm值对其异构化过程的原因进行了阐述.结果表明:二甲基姜黄素在不同溶剂中主要以烯醇式结构存在,温度和溶剂极性的改变只促使其发生微弱的酮-烯醇式异构化转变,主要是因为烯醇式结构含有的分子内氢键使β-二酮形成了稳定的类似六元环状的结构.     

一个超临界高耗散三维Navier-Stokes方程的整体解

研究了全空间R3中一个超临界高耗散Navier-Stokes方程模型的整体正则性,此模型修正了经典Navier-Stokes方程中的耗散项,方程中耗散项Δu被-D~2u替代,这里D是一个傅里叶乘子,当D的特征是m(ξ)=|ξ|~α,α≥5/4时,Navier-Stokes方程临界和超临界高耗散情形的整体正则性已经得到了证明.考虑当D的特征m(ξ)=|ξ|~α/g(|ξ|),α≥5/4时的整体正则性,其中ξ任意充分大,g:R~+→R~+为非减函数,满足∫_1~∞ds/(sg(s)~4)=+∞.通过经典的能量方法,在更弱的条件下证明了该模型的整体正则性.     

关于非线性多调和方程的整体解的存在性

本文主要研究形如:Δ ((Δnu)pp-1) f(|x|, u,(△) (u)x∈R2的非线性多调和方程的整体解,此处n是自然数,p>1是实常数,f:(- 3)R×R 是一个连续函数,ξa*:=|ξa*=|ξa-1ξ,ξ∈R,a>0,证明了该方程不存在径向对称的正整体解, 并给出存在无穷多个最终为负值且其渐进阶(当n→∞时,|u| 作为无穷大量的阶)不低于 |x|2nlog|x| 的整体解u的充分条件及渐进阶正好是 |x|2nlog|x| 的充分必要条件.     

化学反应进度ξ

范特荷甫Van’t Hoff化学反应等温方程式ΔrGm=-RTlnK^θ＋RTlnQ中，不能找到广度性质的物理量．现在化学热力学和化学动力学都定义了化学反应进度专这个量，本文试图把两者联系起来．     

4-苄氧基苯酚与鲱鱼精DNA相互作用的研究

在pH=7.4的Tris-HCl缓冲溶液中,采用荧光光谱法、黏度法等分析方法研究了4-苄氧基苯酚(PBP)与鲱鱼精DNA的作用方式,用摩尔比法确定了PBP与DNA的结合比为2∶1。通过热力学研究得出,在27℃时PBP与鲱鱼精DNA之间相互作用的结合常数为Kθ300.15K=2.16×105L/mol,热力学函数ΔrHθm=-6.18×104J/mol,ΔrSθm=-1.05×103J/(mol·K),ΔrGmθ300.15K=-3.04×104J/mol,结果表明该反应为焓驱动。综合实验结果确定了PBP与DNA的作用方式为部分嵌插以及静电作用。