锆的导数极谱研究

本文用导数极谱法研究了氯化氧锆在0.1N 氯化钾底液中的极谱行为,克服了经典极谱法中氢波的干扰。利用 pH 作为溶液稳定情况的标志,发现:当溶液未经放置至 pH 稳定以前,锆的波高与浓度不成正比,经放置至 pH 稳定后才成正比。若先加氢氧化钾调节 pH 至固定值再作图可以缩短建立此正比关系所需的放置时间。若取新配的并加热至 pH 稳定的溶液,先加硷调节 pH 至固定值再作图则可不经放置立即测定,符合实用要求。方法简便迅速,不需通气除氧,不需加极大抑制剂,不需特殊试剂,已初步证实可用于铜合金中锆的直接测定。新配的 pH 未稳定的溶液,锆的 E_(1/2)随 pH 减小而向负移。放置一段时间至 pH 已稳定的溶液,共 E_(1/2)与氢离子浓度成直线关系。若先加硷调节 pH 至固定值再作图,则 E_(1/2)基本固定,仅畧随锆浓度增大而向负移。此外,本文对不同支持电解质进行了试验,并提出了在一定条件下有第二个锆波出现的看法。     

磷的极谱波研究

在0.16MHCI—8×10~(-5)M酒石酸锑钾—2×10~(-3)M钼酸铵—丙酮—丁酮体系中,磷的络合物有一个十分灵敏、尖锐的络合吸附波。峰电位为-0.42伏(对SCE),测定下限达6×10~(-8)M。在此基础上,本文研究了磷锑钼三元杂多酸的组成和其在电极上还原的模式。     

铀的催化极谱波

铀的催化波已经发表的有NO_3~-离子对于UO_2~(++)离子第二还原波的催化作用以及V(+4)对于UO_2~(++)离子第一还原波的催化作用。从分析的观点来看,虽然NO_3~-离子产生的催化电流远较v(+4)所产生的为大,即测定UO_2~(++)的灵敏度要高得多,但UO_2~(++)离子第二波的半波电位接近于氢离子的放电电位,波形不够好,而干扰离子又很多,UO_2~(++)离子第一还原波的电位在—0.2伏(相对于饱和甘汞电极)附近,波形较好,干扰离子少,适合于铀的定量分析。     

钛的极谱催化波

一般极谱分析的灵敏度为10~(-4)M,而利用催化电流则可测量10~(-6)”—10~(-7)M甚至10~(-8)M。文献上已应用的有铁、钼、钨、铀、铼、铅、铂、砷、和锑等。另外如铌和锆也研究了它们的催化波,但还少见应用。近年来捷克的科学家们深入研究了极谱动力学,对其中催化电流从理论上加以探讨,从而求得Fe~( )—H_2O_2,Fe~( )—NH_2OH、U~( )—NO_3~-、Ti~( )—ClO_3~-等催化反应的速率常数。产生以上各种催化波的原因是不尽相同的。这里我们先介绍化学反应平行于电极反应的一种催化波——钛的极谱催化波。     

经典极谱催化波方程式

自从极谱催化波问世以来,在这廿余年中愈来愈受到人们的重视,因为它只用了简单的方法和仪器,但是却大大地提高了分析的灵敏度,应用的实例也越来愈多,有关的理论也同时得到了发展。但是,在过去的工作中,对於极谱催化电流的性质研究得比较多,而对於极谱催化波(电流-电位的关系)研究得比较少,Kern对受扩散和化学反应(平行反应,下同)的极谱催化波的性质在理论上只作了简单的论述,並未作实验验证,在其他人的工作中也还没有看到精确测量这一类催化波的半波电位来验证Kern的理论。关於受电极反应和化学反应同时控制的极谱催化波的性质,虽然Brdicka和Koutccky的论文涉及这个问题,但缺乏明确的结论,也没有实验验证。本文从理论上推导了受扩散、电极反应和化学反应同时控制的极谱波方程式,並分别各种情况进行了讨论,对於受扩散和化学反应控制以及受电极反应和化学反应控制的极谱波方程式作了实验验证,实验结果与理论值相符。     

稀土元素的极谱催化波研究——铕-钛铁试剂极谱催化波

本文研究的铕(Eu)是一种重要的稀土元素。对稀土元素的分析以往主要用发射光谱法、质谱法、中子活化法及吸收光光度法等,这些方法需要使用昂贵而复杂的仪器设备,在普遍应用上受到一定的限制。稀土元素的极谱催化波研究,方法简便,且灵敏度也高,有普遍应用的价值。     

铍的极谱吸附波研究

本文介绍了铍与钍试剂Ｉ络合物的极谱特性．在氨性介质中，铍与钍试剂Ｉ生成具有电活性的络合物．该络合物在－０．６４Ｖ有一灵敏的吸附波．最适宜的底液条件为 ０．２Ｍ ＮＨ３·Ｈ２Ｏ－１．０ＭＮＨ４Ｃｌ—０．００２％钍试剂 Ｉ—０．１３％ＥＤＴＡ。铍的测定范围为０．０００２～１．０ 微克／毫升．研究了干扰情况，对极谱波的还原机理进行了初步探讨，并成功地应用于环境样品煤飞灰中痕量铍的测定．     

安眠酮的吸附极谱波研究

在ｐＨ４．５缓冲溶液中，安眠酮在－１．１７Ｖ处产生一灵敏吸附极谱波，利用此波可测定微量安眠酮，线性范围为１．０×１０＾－７￣１．０×１０＾－６ｍｏｌ·Ｌ＾－１，检测下限为９．０×１０＾－８ｍｏｌ·Ｌ＾－１，所提出的方法用于片剂及血清中安眠酮的测定，结果满意。     

碲的极谱波及其应用

本文研究了在氯化钾-盐酸-次甲兰的介质中,碲在-0.88V(相对饱和(?)汞电极,以下同)处有一灵敏的阴极还原波。其波高与TeO_2的浓度在2×10~5～2×10~(-4)mg/ml之间成线性关系.该法已用于痕量碲的分析。     

胱氨酸的极谱催化波研究

用循环伏安法、线性变位单扫描极谱法等研究证明，碘酸钾存在下胱氨酸的极谱催化波是一个有吸附的平行催化波。与其氢催化波不同，在该极谱催化波体系中，胱氨酸自身作为去极剂被还原产生含硫自由基，这个含硫自由基被ＫＩＯ３及其各种氧化价态的活泼基团氧化再生成胱氨酸。另外，讨论了碘酸钾的氧化、铵离子的增敏、汞电极的作用以及胱氨酸浓度的影响。     

三角波交流示波极谱的研究 Ⅳ.多组分三角波交流示波极谱理论

本文运用响应函数加和原理建立了多组分三角波交流示波极谱理论(即三角波电流导数计时电位法理论).它与由逐步运用初始条件建立的双组分理论完全一致.     

重稀土元素的极谱吸附催化波研究

本文研究了重稀土元素（钇组）形成四元络合物的最佳条件,络合物的春极谱肿附催化波的性质和络合物研究稳定常数的测定,结合萃取色层分离方法测定了稀土矿物矿石、土壤中的重稀上元素钇、获得满意的结果。     

钨的极谱催化波机理探讨

研究表明,在pH1～2的酸度下,钨酸根与二苯羟乙酸形成1:2的络合物吸附于滴汞电极上,形成电子“桥”,使滴汞电极上的电子通过“桥”转移给溶液中的氢离子,从而降低了氢离子在汞电极上的超电压,使氢离子提前还原,而产生灵敏的,带有吸附性质的氢催化波.     

喹啉的极谱催化波及其应用

在0.15mol/L HAc-NaAc(pH 4.4)-0.016mol/L KIO3支持电解质中,喹啉产生一灵敏的极谱催化波,峰电流比其相应的极谱波增大30余倍,峰电位为-1.14V(vs.SCE).该极谱催化波的二阶导数峰电流与其浓度在1.0×10-4～3.5×10-4mol/L范围内呈线性关系,检测下限为2.0×10-5 mol/L,该方法可用于微量喹啉的测定,其灵敏度比无KIO3存在时提高了近一个数量级.     

喹啉的极谱催化波及其应用

在0.15mol／L HAc-NaAc(pH 4.4)-0.016mol／L KIO3支持电解质中,喹啉产生-灵敏的极谱催化波,蜂电流比其相应的极谱波增大30余倍,峰电位为-1.14V(vs.SCE).该极谱催化波的二阶导数峰电流与其浓度在1.0×10-4-3.5×10-4 mol／L范围内呈线性关系,检测下限为2.0×10-5mol／L,该方法可用于微量喹啉的测定,其灵敏度比无KIO3存在时提高了近一个数量级.     

极谱络合吸附波测定微量锗

本文提出了导数极谱法测定微量锗的体系,在Hcl-Sb(Ⅲ)-Mo(Ⅵ)-丙酮-丁酮体系中,Ge(Ⅳ)与Sb(Ⅲ)和Mo(Ⅵ)形成三元杂多酸,在示波极谱仪上,该三元杂多酸的峰电流与所加入的锗量成线性关系,峰电位为-0.41V(VS.SCE)。研究表明,此波属于杂式酸吸附波。     

铜—双硫腙络合物极谱吸附波

本文用单扫描示波极谱法研究了铜一双硫腙络合物吸附波。在1.2×10~(-5)M双硫腙—0.5M NaOH—0.01M EDTA底液中,铜浓度在0.01—0.2ug/ml范围内与波高有线性关系,检出下限0.005ug/ml。大多数常见离子无干扰,Fe~(+3)的干扰可用0.01M酒石酸盐来消除。应用本体系测定人发及铝合金中微量铜,结果良好。     

极谱络合吸附波测定微量锗

本文提出了导数极谱法测定微量锗的体系，在Hcl-Sb(Ⅲ）-Mo（Ⅵ）－丙酮－丁酮体系中，Ge(Ⅳ）和Mo(Ⅵ)形成三元杂多酸，在示波极谱仪上，该三元杂多酸的峰电流与所加入的锗量成线性关系，峰电位为－0．41V（VS．SCE）。研究表明，此波属于杂式酸吸附波。