Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)2-乙酰吡啶乙醇胺配合物合成与结构

目的 以Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)的氯化物和2-乙酰吡啶、乙醇胺为原料合成新型Schiff碱配合物,并对其结构进行测定.方法 采用"一锅煮"法合成得到了两个新的配合物[C23 H22 N4OCoCl2]·(CH3CH2OH)(1)和[C23H22N4ONiCl2]·(CH3CH2OH)(2).结果 根据结构分析推测,2-乙酰吡啶、乙醇胺在金属离子模板作用下,发生复杂的反应,形成了新的Schiff碱配体.结论 配合物的结构测定表明,新的N4配体与中心金属离子形成1:1的配合物,其中有3个N原子与金属配位,另有2个抗衡阴离子Cl-参与配位,配位单元呈畸变的三角双锥构型[MN3Cl2].     

带羟乙基臂的单核钯(II)配合物的合成与晶体结构

以2-[二(2-氨基乙基)氨基]乙醇为配体,合成了带羟乙基臂的单核Pd(II)配合物:{PdI[(H2NCH2CH2)2NCH2CH2OH]}I。X-射线单晶衍射分析显示该配合物的晶体属于单斜晶系,P21/n空间群。配合物的分子由一个一价阳离子{PdI[(H2NCH2CH2)2NCH2CH2OH]}+和一个负一价的碘离子组成。Pd(II)离子与一个二乙烯三胺单元的三个氮原子以及一个碘原子配位。三个Pd-N键的键长在2.032(10)到2.068(4)之间。Pd(II)离子与三个氮原子及一个碘原子的配位环境构成一个扭曲的平面四边形构型,N1、N2、N3平面与N2、Pd1I、1平面之间的夹角为17.4(0.3)°。     

双苯甲酰丙酮缩乙二胺合镍(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构测定

合成了双苯甲酰丙酮缩乙二胺Schiff碱镍(II)配合物,并测定了该分子晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数:a=10.793(2),b=7.909(2),c=22.025(4)?,β=96.68(3),V=1867.4(7)?3,Z=4,Dc=1.441g/cm3。对于3494(I≥2σ(I))个可观察点,最终偏差因子R=0.0281,WR=0.0768.Schiff碱配体的四个配位原子犤O(1)、O(2)、N(1)和N(2)〗与Ni(II)配位,形成平面正方形N2O2Ni配位构型。     

Schiff碱单核与双核配合物的抗菌及催化活性研究

合成了双核[Cu(HL)(CH3OH)](1)和单核[Cu(HI)2](2)(H2L=水杨醛缩乙醇胺)2个Schiff碱铜配合物.采用元素分析和x射线单晶衍射对配合物的组成和结构进行了表征.采用琼脂扩散法测定了配体和配合物的抑菌活性,同时研究了不同条件下配合物对H2O2分解的催化性能.实验表明:目标化合物对革兰氏阳性菌...     

水杨醛缩乙醇胺Schiff碱铜配合物的晶体结构和电化学性质

合成了具有二维层状结构的乙醇胺Schiff碱铜配合物[Cu(Hsae)2](H2sae=水杨醛缩乙醇胺).单晶衍射结果表明,该配合物属于单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=1.832 90(8)nm,b=0.481 11(2)nm,c=1.979 45(7)nm,β=98.884 0(10)°,Z=4.中心铜原子通过Schiff碱配体的两个氧原子和两个氮原子形成平行四边形的配位环境.配合物通过分子间氢键形成二维层状结构.循环伏安实验表明配合物在-0.79 V和-1.19 V处分别出现两个不可逆还原峰.     

铜锌超氧化物歧化酶模拟化合物的合成与活性研究

分别以三（2－苯并咪唑亚甲基）胺（NTB）和二（2－苯并咪唑亚甲基）胺（N3）为配体,合成了四种Cu,Zn超氧化物歧化酶（SOD）的模拟化合物[Cu(NTB)(ClO4)2.CH3OH.3H2O,Cu(NO3)2,NTB.2CH3OH.3H2O,Cu(NO3)2.N3.4CH3OH,Cu(ClO4)2.N3.6CH3OH.6H2O]并对它们进行了红外,紫外谱图表征,利用邻苯二酚氧化法检测了活性,活性数据值表明,配合物具有抑制O2-的活性,其中Cu(ClO4)2.N3.6CH3OH.6H2O的活性高于其它配合物,IC50＝4．34。     

[5,7,12,14Me4—2,3：9,10二苯并[14]已烯基（2—）N4]合镍（II）配合物的研究

本文合成了含氮杂环配合物[5,7,12,14-Me4-2,3:9,10-二苯并[14]已烯基（2－）N4]含镍（II）测定了它在一系列配位溶剂中的配合反应平衡常数及热力学常数ΔH，ΔS，ΔG.     

氢键构成的一维链状锰（Ⅲ）Schiff碱配合物[Mn（salpn）（CH3OH）（4，4＇-bipy）]（BPh4）的合成、晶体结构和磁性研究

合成了一个水杨醛-1,2-丙二胺Sehiff碱锰(Ⅲ)单核配合物[Mn(salpn)(CH3OH)(4,4'-bipy)](BPh4).单晶X-射线衍射结果表明,该配合物属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数a=1.371 7(3)nm,b-2.629 7(5)nm,c=1.358 1(3)nm,a=90 o,β=110.256(4)°,γ=90°.配合物中,中心Mn(Ⅲ)离子采取畸变的八面体配位构型,4,4'-联吡啶和甲醇分子作为轴向端基配体与Mn(Ⅲ)离子配位,单核单元之间通过氢键作用构成了一维链状结构.     

单核镍(Ⅱ)和钴(Ⅲ)Schiff碱配合物的合成及晶体结构

以水杨醛和对甲氧基水杨醛分别与2,2’-(邻氨基苯胺基)丙烷缩合得到2个由柔性烷基链桥连的双Schiff碱配体C29H28N4O2[H2L1]和C31H34N4O4[H2L2]·Schiff碱配体H2L1与Ni(CH3COO)2·4H2O作用、H2L2与Co(NO3)2·6H2O作用,分别得到镍(Ⅱ)和钴(Ⅲ)的Schiff碱金属单核配合物[Ni(L1)](1)和[Co(L2)]+·NO3-(2).用FTIR、元素分析和UV-vis光谱对化合物进行了表征,并采用X-射线单晶衍射测定了配合物晶体结构。结果表明2个配合物均具有稍微扭曲的八面体配位构型。     

金属离子主导的Schiff碱配体重构

利用2-羟基萘醛、三乙撑四胺与ZnSO4·7H2O或NiCl2·6H2O的溶剂热反应,合成了三个新的Schiff碱的配合物,即[ZnII(L1)(H2O)](1)(H2L1=N,N’-二-(2-羟基萘甲叉基)乙二胺)、[NiII(L2)]Cl·H2O(2)(HL2=9-(9-萘甲叉基,3,6,9-三氮杂壬基)-3,4;7,8-二-(1,2-萘并)-2,6-二氧,9-氮-二环[3,3,1]-3,7-庚二烷)和[NiII2(L3)(Cl)2](3)(H2L3=N,N′-二-[(2-羟基萘甲叉胺)乙基]吡嗪).晶体结构分析揭示:这些配合物中的Schiff碱配体都经历了由金属离子主导的重构,从而例证了金属离子的模板作用.此外,荧光分析表明:1具有光致发光的性质.     

微孔配位聚合物{[Cu(4-PTZ)]·H2O}n的合成与晶体结构

在水热条件下,利用四唑吡啶（4-PTZ）、Cu2（OH）2CO3反应获得了一种新型微孔配合物[Cu（4-PTZ）].H2O（其中4-PTZ=四唑吡啶）,通过X-射线单晶衍射技术测定了晶体结构。配合物属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数：a=5.7 176（5）nm,b=16.7 670（14）nm,c=9.3 620（8）nm;α=90.000°,β=97.480（10）°,γ=90.000°。中心Cu（Ⅰ）原子分别与1个4-PTZ中的吡啶N原子及另外3个4-PTZ中的四唑N原子配位形成畸变的四面体构型。在配合物中,4-PTZ的四唑基团采用μ3桥连方式连接紧邻Cu（Ⅰ）原子,沿c轴形成一维共边双股螺旋链,进而通过4-PTZ吡啶环的连接作用拓展为具有（42.63.8）拓扑结构的三维微孔配位聚合物。     

Pr（Ⅲ）、Dy（Ⅲ）与二茂铁甲酸配合物的结构及活性

合成了两个二茂铁甲酸稀土配合物[Ln2(ч2п2-OOCFc)2(OOCFc)4(H2O)4]·CH3OH·H2O(Ln=Pr(Ⅱ)(1)、Dy(Ⅱ)(2)).配合物同属三斜晶系,P-1空间群.配合物中稀土配位数为9.2个二茂铁甲酸根以整合/单氧桥联方式配位,把稀土离子桥联成双核结构,其余4个二茂铁甲酸根采取双齿鳌合配位.生物活性研究表明,配合物的抗菌活性并不是简单地表现为配体和金属离子的协同效应,与配体比较,对不同菌种,形成配合物后抑菌活性表现出增加或减弱的不同效果.     

2,6-双(N-(3'-吡啶甲基)酰胺基)吡啶与钴(Ⅱ)的配位聚合物的合成、结构与性质

以3-氨甲基吡啶和2,6-二吡啶甲酸为原料合成了多功能桥联配体2,6-双(N-(3'-吡啶甲基)酰胺基)吡啶(L),配体L和硫酸钴反应得到了一个新的配位聚合物[Co2(L)2(CH3OH)4(SO4)2]n·4n CH3OH(配合物1),通过单晶X射线衍射测试、红外光谱和元素分析对该配合物进行结构表征.结果表明,配合物1具有20-元大环的双核结构亚单元,通过配体L和SO2-4双桥联成一维双链结构,再通过链间弱的C—H…O氢键作用组装成三维的超分子.此外,对配合物1的磁性和热稳定性进行了研究.     

基于四唑乙酸的二维Ce（III）配合物的合成、结构和光学性能研究

以四唑乙酸（Htza）与Ce（NO3）3·6H2O在少量三乙胺存在的CH3OH溶剂中,室温挥发的方法培养出无色配合物[Ce（tza）（3CH3OH）（H2O）]n.晶体结构分析表明,配合物属于单斜晶系P2（1）/n空间群.Ce（III）中心采取十配位的畸变双加冠四方反棱柱构型.四唑乙酸配体存在双齿桥联和双齿螯合桥联两种配位模式,通过羧酸上氧原子与铈配位形成一维的配位聚合物.链与链通过氮原子和配位水分子间氢键作用形成最终的二维网状结构.对配合物的红外和紫外可见光谱性质也进行了研究.     

一个含有螺旋状水链的三维超分子配合物［Mn（C19 H9 N3 O4）（H2 O）4］·7H2 O的合成与结构表征

利用一个新的有机配体L与乙酸锰为初始反应物[ L ＝4,5-二氮杂芴-9-[3,5-二羧基]苯亚胺],通过常规的方法合成了一个新的含有螺旋状水链的三维超分子配合物,[Mn（C19H9N3O4）（H2O）4]·7H2O （1）,并通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射方法对化合物的结构进行了表征．结构分析表明化合物1属于正交晶系, P212121空间群;晶胞参数：a＝0．99573（8） nm,b＝1．34347（12） nm,c＝2．06644（18） nm．化合物1展示了一个由新颖的螺旋状的水链和[Mn（C19H9N3O4）（H2O）4]构筑单元通过氢键作用而形成的三维超分子结构．     

多吡啶铜(Ⅰ)配合物的合成、结构和光谱性质

利用初始配合物[Cu（CH3N）2（PPh3）]BF4分别与多吡啶配体反应，成功地合成了2个新颖的Cu（Ⅰ）-多吡啶配位化合物：[Cu（CH3N）2（PPh3）]BF4（1）和[Cu（CH3N）2（PPh3）]BF4（2），并对配合物进行了红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射表征，以及紫外光谱、荧光光谱光谱性质的初步研究。     

配位聚合物[Zn（absa）（pcih）]（CH3OH）的生物活性研究

采用溶剂热合成方法,合成了一个新颖的一维锌（Ⅱ）配位聚合物[Zn（absa）（pcih）]（CH3OH）（1）（Habsa=4-氨基酸苯磺酸,Hpcih=2-吡啶甲醛异烟酰腙）,并研究了配体Hpcih及锌（Ⅱ）配合物的生物抑菌能力以及促进玉米幼苗生长的生物活性作用.结果表明,Hpcih及[Zn（absa）（pcih）]（CH3OH）在较低浓度时对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和枯草杆芽孢杆菌有较强的抑菌效果,并且对植物玉米幼苗具有一定的促生长作用.     

fac-[Re{η^3-MeN（CH2CH2O）（CH2CH2OH）}-（CO）3]的合成、晶体结构与表征

详细研究了[Re2（CO）10]在TMNO·2H2O的作用下与配体MeN（CH2CH2OH）2的反应,反应产物用二氯甲烷一已烷混合溶剂重结晶,得到Re（I）单核配合物fac-[Re{η^3-MeN（CH2CH2O）（CH2CH2OH）}-（CO）3]。采用元素分析、红外光谱和^1H NMR对配合物的结构进行了表征。用SMARTCCDX射线衍射仪测定了晶体结构,结果表明该晶体属单斜晶系,P21／n空间群。在此晶体结构中,每个铼（I）阳离子与2个氧原子、1个氮原子和3个羰基六配位构成变形的八面体结构。     

两个Cu（Ⅱ）配位超分子的研制及光物理性质

采用水热和溶剂热方法合成了2个Cu（Ⅱ）配合物：[Cu（C3H2O4）（phen）（H2O）]2·3H2O（1）和[Cu（inic）2（H2O）3]·H2O（2）（phen=邻菲啰啉;inic=异烟酸根）.通过单晶X射线衍射、IR、UV-Vis-NIR吸收光谱、表面光电压光谱（SPS）对其进行了结构表征和物性测试.结构分析表明,2种配合物均为单核Cu（Ⅱ）配合物.配合物（1）中Cu（Ⅱ）离子为五配位,配位环境为畸变的四方锥构型;配合物（2）中Cu（Ⅱ）离子为五配位,配位微环境为畸变的四方锥构型.丰富的分子间氢键将它们网联成了2D配位超分子.2种配合物的SPS在300～800nm范围内都呈现出正的表面光伏响应,表明它们都具有一定的光电转换能力.分析讨论了2种配合物的电子光谱和SPS谱.     

金刚烷胺水杨醛Schiff碱过渡金属(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了金刚烷胺水杨醛Schiff碱配体(C17H21NO,以HL表示)与5种过渡金属(Ⅱ)的新的配合物[MCl2(HL)2](M=Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)),用元素分析、摩尔电导、红外光谱、1H NMR谱和热重分析对产物进行了表征;讨论了配体与中心金属离子的键合情况,并推测了配合物的结构.根据表征结果和参考文献得出:每一配合物的中心金属离子与2个Schiff碱配体中的酚羟基氧及2个氯离子发生配位,配位数为4.