[LM(Cl)_2MCl_2]和[LM(Cl)_2ML'']~(2+)型异核配合物合成及其红外,远红外光谱的研究(L=dpe、bipy;M=Ni、Co、Cu、Zn、Cd、Hg)

两种不同含卤配体金属有机化合物，可通过卤原子相联成［ＬＭ（Ｃｌ）２Ｍ‘Ｃｌ２］和［ＬＭ（Ｃｌ）２·Ｍ’Ｌ‘］２＋卤桥型异核配合物．对它们３８００～８０ｃｍ－１间的红外光谱作了研究，并提出构型的设想．     

L_mCu_x（Ⅱ）L＇_n型配合物（L＝dep；dmaf；dppf；FcCo_2HL''=Cl）IR谱及CV研究

ｄｐｐｆＣｕＣｌ２是棕黄色粉末状固体．ＩＲ和１ＨＮＭＲ的研究表明属于单螫环二氧型配合物，Ｃｕ（Ⅱ）位于平面正方形结构中心．在ＬｍＣｕｘ（Ⅱ）Ｌ＇ｎ型配合物中，随Ｌ不同ＩＲ谱中ｖ苯（π＝ＣＨ）；ｖ（Ｃｐ－Ｆｅ）和ｖ（Ｃｕ（Ⅱ）←ｐ）都发生位移．ＣＶ研究表明Ｆｅ（Ⅲ）＋ｅＦｅ（Ⅱ）Ｅｐ／２值和查环上取代基性质有关．并讨论了电极反应过程中Ｃｕ（Ⅱ）价态变化和机理．     

H(PyH)_3[Mo_2O_4(C_2O_4)_2(H_2O)_2]_2·2H_2O的晶体结构

Ｈ（ＰｙＨ）_３［Ｍｏ_２Ｏ_４（Ｃ_２Ｏ_４）_２（Ｈ_２Ｏ）_２］_２·２Ｈ_２Ｏ的晶体结构采用。射线衍射法测定．晶体属单斜 晶系，空间群Ａ２／ｍ，ａ＝９．１１４（８）、ｂ＝１８．９４５（６）、Ｃ＝１１．４３（２）Ａ，＝１０２．３（１），Ｚ＝２，Ｄｅａｌｃ ＝２．０９，Ｄｏｂｓ＝２．０８。ｇ·ｃｍ－３。研究表明，络合物具有双氧桥双核钼Ｍｏ２Ｏ４２＝核心，Ｍｏ－Ｍｏ金属键长２．５６４Ａ．Ｍｏ为扭歪的八面体配位，二聚体由两个用的配位多面体通过共边相联系，络阴离子具有Ｃ２对称性。     

异核有机金属配合物［dpeNi］［FcCOSCH_2CO_2］NO_3的合成及性质研究

［ｄｐｅＮｉ］［ＦｃＣＯＳＣＨ_２ＣＯ_２］ＮＯ_３是黄绿色晶体，溶于ＣＨ_２Ｃｌ_２，石油醚等有机溶剂。它可由α—二戊铁基硫代乙酸［ｄｐｅＮｉ］［ＦｃＣＯＳＣＨ_２ＣＯ_２Ｈ］和ｄｐｅＮｉＣｌ_２［Ｐｈ_２ＰＣＨ_２ＣＨ_２·ＰＰｈ_２］ＮｉＣｌ_２及ＴＩＮＯ_３经长时间搅拌生成，ＩＲ谱表明，配合物金属Ｎｉ（Ⅱ）分别和ｄｐｅ中磷，ＦｃＣＯＳＣＨ_２ＣＯ_２Ｈ中硫及羧基中氧结合形成四配位双五员环平面正方形结构。ＣＶ法研究表明Ｎｉ（Ⅱ）氧化态呈多样性变化。     

［Cu_2（OAc）_4（Ur）（H_2O）］（H_2O）_2的合成和光谱及热稳定性的研究

合成了［Ｃｕ_２（ＯＡｃ）_４（Ｕｒ）（Ｈ_２Ｏ）］（Ｈ_２Ｏ）_２配合物，并对这个配合物的红外光谱和Ｘ－ｒａｙ粉末衍射及热稳定性进行了表征和研究，提出了可能的结构模型。     

[PуH]_4[Mo_2O_3(SO_4)(NCS)_6] 的晶体和分子结构

［ＰｙＨ］_４［Ｍｏ_２Ｏ_３（ＳＯ_４）（ＮＣＳ）_６］（Ｉ）的晶体结构采用Ｘ射线衍射法测定，属三斜晶系，空间群Ｐ１，ａ＝１１．０６０（１），ｂ＝８．５２６（２），ｃ＝１２．０５９（１）°Ａ，α＝９５．４０（２）°，β＝１１４．０８（１）°，γ＝９７．５２（２）°．Ｚ＝１，Ｄｏｂｓ＝１．６４０ｇ　ｃｍ－３，Ｄｃａｌｃ＝１．６４３ ｇ·ｃｍ－３。结果表明，配合物为单氧桥硫酸桥结构，键角Ｍｏ－Ｏｂ－Ｍｏ为１５６．４０°，呈弯曲型，桥基ＳＯ４２－作为双齿配体分别与两个Ｍｏ原子络合，处于端氧的对位，并呈现明显的对位效应。     

钠快离子导体Na_(2.5)Zr_(2-x)Ti_xSi_(1.5)P_(1.5)O_(12.0)系统的研究

钠快离子导体Ｎａ_２．５Ｚｒ_２－ｘＴｉ_ｘＳｉ_１．５Ｐ_１．５Ｏ_１２．０系统ｘ＝０－２．０的化合物，由Ｎａ_３ＰＯ_４－ＺｒＯ_２－ＺｒＰ_２Ｏ_７－ＳｉＯ_２－ＴｉＯ_２为反应的起始原料，在９００℃－１２００℃的高温下反应数小时至二十小时制得。系统化合物的相变关系已探明，并测定了有关的单纯相在不同温度下的导电率以及电导激活能。相当于起始组成为Ｎａ_２．５Ｚｒ_１．０Ｔｉ_１．０Ｓｉ_１．５Ｐ_１．５Ｏ_１２．０的单纯相（标为２．５１相）在３００℃时的导电率σ３００＝１．８５×１０－２（Ω·ｃｍ）－１，其电导激活能为２３．６４ｋＪ／ｍｏｌｅ，相当于起始组成为Ｎａ_２．５Ｔｉ_２．０Ｓｉ_１．５Ｐ_１．５Ｏ_１２．０的单纯相（标为２．５２相）在３００℃时的导电率σ３００＝０．４６×１０－２（Ω·ｃｍ）－１，其电导激活能为２８．８９ｋＪ／ｍｏｌｅ．     

Tb(N-PA)3(TPPO)2配合物的合成及荧光性能

合成了铽、N-苯基邻氨基苯甲酸（N-HPA）和三苯基氧化膦（TPPO）的稀土配合物,采用元素分析、紫外光谱、红外光谱初步进行了结构表征,研究了配合物Tb(N-PA)₃(TPPO)₂的荧光性能.结果表明,铽、N-苯基邻氨基苯甲酸引入第二配体三苯基氧化膦后,敏化了铽离子的发光,配合物的发光强度显著增加,Tb(N-PA)₃(TPPO)₂三元配合物有较好的荧光性.     

顺式(QuinH)_4[Mo_2O_4(NCS)_6]的晶体和分子结构

在不同的温度条件下，我们制得了（ＱｕｉｎＨ）_４［Ｍｏ_２Ｏ_４（ＮＣＳ）_６］的同分异构体（Ⅰ）和（Ⅱ）（此中，（Ｑｕｉｎ）＝喹啉（Ｃ９Ｈ７Ｎ））．（Ⅰ）属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｂ；晶胞参数，ａ＝１０．９９１（１１）Ａ°，ｂ＝２１．３７０（８）Ａ，ｃ＝２０．４３４（６）Ａ°，γ＝９０．０１（５）°；Ｍｒ＝１１２５．０，ｄｍ＝１．５６ｇ／ｃｍ３，Ｚ＝４（ｄｃａｌｃ＝１．５５７ｇ／ｃｍ３）．（Ⅱ）属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｂ，晶胞参数：ａ＝１０．１９Ａ°，ｂ＝１５．２４Ａ°，Ｃ＝１６．３６Ａ°，γ＝１１１．５°Ｍｒ＝１１２５．０，ｄｍ＝１．６０５ｇ／ｃｍ３，Ｚ＝２（ｄｃａｌｃ＝１．５８０ｇ／ｃｍ３）．用ＭｏＫａ射线在Ｅｎｒａｆ　Ｎｏｎｉｕｓ　 ＣＡＤ－４四园衍射仪收集晶体（Ⅰ）的衍射数据．通过三维Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ函数和Ｆｏｕｒｉｅｒ函数合成方法，确定了（Ⅰ）的晶体和分子结构．最后，根据 Ⅰ＞３σ（Ⅰ）的２９５６个独立衍射点的强度数据，用最小二乘法把结构精修到Ｒ＝０．０５７．（Ⅰ）的阴离子［ＭＯ２Ｏ４（ＮＣＳ）６］４－是双氧桥双核结构，由共棱（Ｏｂ－Ｏｂ）的一对扭曲八面体组成．分子具有接近Ｃ２Ｖ的对称性．Ｑｕｉｎ?     

N2O2型Sc hiff碱配体和锰(Ⅲ)配合物的合成与光谱表征

报道了８ 个水杨醛及邻香草醛与二胺缩合生成的Ｓｃｈｉｆｆ碱与锰（Ⅲ）的配合物：［Ｍｎ（ｓａｌｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４,［Ｍｎ（ｖａｎｅｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（ＮＣＳ）］,［｛Ｍｎ（ｏｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）｝｛Ｍｎ（ｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）（ＤＭＦ）｝］（其中ｓａｌ为水杨醛,ｖａｎ 为邻香草醛,ｅｎ 为乙二胺,ｐｎ 为１,３丙二胺,ｉｐｎ 为１,２丙二胺,ｏｐｈｅｎ 为邻苯二胺）．对所有的配合物进行了元素分析．对配合物中的ν（Ｃ＝ Ｎ）,δ１（ＣＨ３,ＣＨ２）,δ２（ＣＨ３,ＣＨ２）,ν（Ｃ－ Ｎ）,ν（Ｃ＝ Ｃ）,ν（Ｍｎ－ Ｏ）以及ＤＭＦ和ＣｌＯ－４ 、ＮＣＳ－ 的振动吸收进行了归属．紫外光谱测试表明,配合物中存在着芳环的π→π,金属到配体的ＣＴ电荷转移跃迁,Ｃ＝ Ｎ的π→π以及ｄ→π跃迁．磁距测定表明,配合物的中心离子为ｄ４ 锰（Ⅲ）高自旋的电子结构．     

苯甲酸衍生物的Tb(Ⅲ)配合物中配体性质对Tb~(3+)的超灵敏跃迁的影响

测定了６个苯甲酸衍生物ＲＣ６Ｈ４ＣＯ２Ｈ（Ｒ＝ｏ－ＮＨ２、Ｈ、ｐ－ＮＨ２、ｏ－ＯＨ、ｍ－Ｃｌ、ｏ－ＣＯＯＨ）与铽Ｔｂ（Ⅲ）的二元配合物在３５０ｎｍ紫外光激发下的荧光光谱．结果表明，配合物的荧光强弱顺序为Ｒ＝ｏ－ＮＨ２＞Ｈ＞ｐ－ＮＨ２＞ｏ－ＯＨ＞ｍ－Ｃｌ＞ｏ－ＣＯＯＨ并注意到，标志Ｔｂ３＋的超灵敏跃迁强度的量：蓝光（４９１ｎｍ）与绿光（５４５ｎｍ）的相对强度比（ＩＢ／Ｇ）与配体的酸常数ｐＫａ（Ｌ）及配体的平均极化率α（Ｌ）之间有很好的相关性．定量地探讨了其结构与性能的关系，为进一步探索新型绿色发光材料提供了一定的科学依据．     

新双亚砜过渡金属配合物的合成、表征及性质研究

合成了Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）及Ｎｉ（Ⅱ）与双（苯基亚砜）丙烷（ｂｐｈｓｐ）和α－双（苯基亚砜）丁烷（α－ｂｐｈｓｂ）的系列固体配合物：［Ｍｎ（ｂｐｈｓｐ）３］（ＣｌＯ４）２、［Ｃｏ（ｂｐｈｓｐ）３］（ＣｌＯ４）、［Ｍｎ（ｂｐｈｓｂ）３］（ＣｌＯ４）２、［Ｃｏ（ｂｐｈｓｂ）３］（ＣｌＯ４）２及［Ｎｉ（α－ｂｐｈｓｂ）３］（ＣｌＯ４）２等,并用元素分析、电导、差热分析、红外光谱、紫外光谱和磁化率等手段对上述配合物的结构和性质进行了表征．     

[Cu2（pybet）4Cl2]（ClO4）2.4H2O的合成,表征及电化学研究

用吡啶甜菜碱（Ｃ５Ｈ５Ｎ＋ＣＨ２ＣＯ－２，简称ｐｙｂｅｔ）作为配体，合成了四羧基桥联双核铜配合物．通过元素分析、红外光谱等分析测试手段，确定配合物的组成为［Ｃｕ２（ｐｙｂｅｔ）４Ｃｌ２］（ＣｌＯ４）２·４Ｈ２Ｏ．讨论了此配合物的晶体结构，并通过电化学方法研究了配合物的性质．     

氰基桥联铬(Ⅲ)-镍(Ⅱ)和铬(Ⅲ)-铜(Ⅱ)多核配合物的合成、表征和磁性质研究(英文)

合成了配合物［ＭＬ］３［Ｃｒ（ＣＮ）６］２·ｘＨ２Ｏ（Ｍ二Ｎｉ,Ｌ＝三（２－胺基乙基）胺（ｔｒｅｎ）,ｘ＝ Ｏ; Ｍ＝ Ｃｕ, Ｌ＝二丙烯三胺（ ｄｐｔ）, ｘ＝ ８）和［ Ｍ（ ｔｎ）２］２［Ｃｒ（ ＣＮ）６ ］ＣＩＯ４· ＸＨ２ Ｏ（ ｔｎ＝ １, ３－丙二胺,Ｍ＝ Ｎｉ,ｘ＝ Ｏ;Ｍ＝ Ｃｕ,ｘ＝ ２）．用元素分析、ＩＣＰ分析、ＩＲ光谱等对配合物进行了表征,测定了它们的磁性质．变温磁化率研究表明：［Ｃｕ（ｄｐｔ）］３［Ｃｒ（ＣＮ）６］２·８Ｈ２Ｏ中存在弱的铁磁（Ｔ＞ １６．６３Ｋ）和反铁磁（Ｔ＜ １６．６３Ｋ）相互作用;［Ｃｕ（ｔｎ）２］２［Ｃｒ（ＣＮ）６］ＣＩＯ４·２Ｈ２Ｏ中存在反铁磁相互作用（Ｔ＜５．８６Ｋ）．研究发现,这些配合物有两种结构类型：氰基桥联结构和双配合盐结构．     

钴(Ⅱ)多核配合物的合成和表征

合成了３种新的钴（Ⅱ）的多核配合物,它们是：Ｃｏ２（Ｌ）Ｃｌ４·１０Ｈ２Ｏ,Ｃｏ３（Ｌ）Ｃｌ６·１３Ｈ２Ｏ,Ｃｏ２（Ｌ）（ＮＯ３）４·８Ｈ２Ｏ,其中Ｌ为Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ″,Ｎ,Ｎ－六（２－苯并咪唑甲基）三乙四胺．并用元素分析、摩尔电导、红外、紫外－可见及热重分析对配合物进行了表征．结果表明,Ｃｏ（Ⅱ）的氯化物与Ｌ可形成双核、三核配合物,而其硝酸盐与Ｌ易形成双核配合物．在配合物中,Ｌ通过苯并咪唑基３位Ｎ与叔胺Ｎ与Ｃｏ（Ⅱ）配位,Ｃｏ（Ⅱ）均为五配位及六配位．     

CoCl（CNPh）2（pph3）2的制备,结构和性质

由ＣｏＣｌ（ＰＰｈ３）３与过量ＰｈＮＣＳ在苯溶液中的反应制备出一种流的Ｃｏ（Ｉ）的五配位配合物．根据红外，１Ｈ核磁共振、快原子轰击质谱、ｘ电子能谱及元素分析结果确定其分子式为ＣｏＣｌ（ＣＮＰｈ）２（ＰＰｈ３）２与类似的配合物比较，推断该配合物具有三角双锥结构，其中两个大体积的叔膦基成轴间配位．从ｄ－ｐ户反馈π键度讨论了ＩＲ及１ＨＮＭＲ．此外，也对该回合物的溶解性、热稳定性以及对Ｏ２的稳定性加以了描述．     

多聚配合物[Cd(β-ala)Cl_2]的合成与晶体结构

多聚配合物［Ｃｄ（β－ａｌａ）Ｃｌ２］用ＣｄＣｌ２与β－丙氨酸（β－ａｌａ，Ｈ３Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２－）在水溶液反应制得，并用单晶结构分析法测定其结构．该配合物的化学式为Ｃ３Ｈ７ＣｄＣｌ２ＮＯ２，属正交晶系，空间群为Ｐｎｍａ（Ｎｏ．６２），ａ＝６９４．４（１），ｂ＝７９６．３（２），ｃ＝１２９３．１（３）ｐｍ，Ｖ＝０．７１５０（６）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｍｒ＝２７２．４０，Ｄｃ＝２．５３０Ｍｇ／ｍ３，用８３４独立衍射数据对结构进行精化，最后残差因子Ｒ１＝０．０４２１．结果表明，每个镉离子与４个Ｃｌ和２个β－ａｌａ的羧基氧原子配位，呈变形八面体结构．每对镉离子由２个Ｃｌ和１个双齿羧基桥连，形成一维链状聚合结构     

CF2Cl自由基5pRydberg态的REMPI研究

用直流脉冲放电方法制备ＣＦ２Ｃｌ自由基，结合ＲＥＭＰＩ技术，研究了３１０－３３０ｎｍ波长范围内ＣＦ２Ｃｌ自由基（２＋１）ＲＥＭＰＩ光谱。对ＣＦ２Ｃｌ自由基５ｐＲｙｄｂｅｒｇ态的带源，振动能级结构进行了分析，初步得到了该Ｒｙｄｂｅｒｇ态两个被激活的振动模ω’３（ａ１）和ω’４（ｂ１）的振动频率，并估算了５ｐＲｙｄｂｅｒｇ态量子亏损值。     

Hilbert空间中广义经验过程的统计量弱收敛的几个定理

讨论了Ｈｉｌｂｅｒｔ空间Ｌ_２（　，　，λ　）中遵从交错分布的随机变量构成的广义经验过程Ｔ_ｎ（ｘ_ｋ，０_ｎ，ｔ）弱收敛于Ｌ_２（　，　，λ　）中的Ｇａｕｓｓ过程Ｔ（ｔ）的条件，得到统计量　Ｔ_ｎ^２（ｘｋ，θｎ，ｔ）λ　ｄｔ的极限分布与　Ｔ_ｎ^２（ｔ）λθｄｔ分布相同的几个定理．     

免疫分析试剂异硫氰酸异鲁米诺的发光标记性能研究

研究了新化学发光免疫分析试剂异硫氰酸异鲁米诺（简称ＩＴＣＩ）的发光及标记性能。在ＮａＯＨ－Ｈ_２Ｏ_２－Ｋ_３Ｆｅ（ＣＮ）_６介质中，测定ＩＴＣＩ的线性范围为３个数量级，检测限为６．６×１０^－１１ｍｏｌ／Ｌ，测定５０×１Ｏ^－９ｍｏｌ／ＬＩＴＣＩ，相对标准偏差为５．２％。标记酵母ＲＮＡ、ＡＦＰ抗体和羊抗人抗体（ＳａＨＩｇＧ）的反应条件温和，反应速度较快，标记率较高，每克酵母ＲＮＡ可与１．５×１０^－５ｍｏｌ／ＬＩＴＣＩ结合；标记ＡＦＰ抗体和羊抗人抗体的标记卒分别为０．４０和０．３５。