酸催化丙酮碘化反应机理的理论研究

利用量子力学法对酸催化丙酮碘化反应的多种竞争性途径进行了一系列的理论研究,分析了该反应由丙酮烯醇化和烯醇碘化两个子反应构成.计算结果表明:丙酮烯醇化反应为决速反应,主要通过酸辅助单步质子转移反应途径来实现.研究结果合理地解释了反应机理和速率方程之间关系,从微观角度揭示了水合质子以及水分子在反应中的作用.     

分光光度法研究二过碲酸合铜(Ⅲ)氧化四氢糠醇的动力学

采用分光光度法研究了碱性介质中二过碲酸合铜（Ⅲ）配离子氧化四氢糠醇的动力学及机理。实验结果表明，反应对［Ｃｕ（Ⅲ）］是一级，对四氢糠醇为１．２７～１．４９级（２９４．２～３０２．２Ｋ）。表观速率常数随体系中［ＯＨ－］的增大而降低，随碲酸根浓度的增加而降低。根据实验事实，提出了一种含有前期平衡的反应机理，据此导出了一个能够解释实验事实的速率方程，求得了速控步的速率常数，并给出了２９８．２Ｋ时的活化参数。     

乙烷氧化反应的瞬变应答研究：C2H6在Mn2O3催化剂上…

本文使用瞬变应答技术，研究了Ｃ２Ｈ６在Ｍｎ２Ｏ３催化剂上的氧化反应。根据产物ＣＯ２分别对反应物Ｃ２Ｈ６和Ｏ２的浓度阶跃变化结果，证实Ｃ２Ｈ６的催化氧化反应，必须经历催化剂表面上Ｏ２（吸附态）和Ｃ２Ｈ６（吸附态）的反应步骤，总反应的ＲＤＳ是催化剂表面上吸附态Ｃ２Ｈ６分子的形成。实验还证实了ＣＯ２不影响Ｃ２Ｈ６氧化反应的速率，而Ｈ２Ｏ对此反应有禁阻作用。     

氨基酸衍生物的BZ类振荡反应（Ⅰ）振荡现象及其影响因素的研究

本文报道氨基酸的衍生物与丙酮作混合底物的ＢＺ类振荡反应［ＫＢｒＯ３－（ＣＨ３Ｏ）３ＣＣＨ（ＮＨ２）ＣＯＯＨ－ＣＨ３ＣＯＣＨ３－ＭｎＳＯ４－Ｈ２ＳＯ４］体系的振荡反应．给出了典型振荡波形及振荡浓度范围，分析了对振荡反应影响的因素、温度效应．解释了两种有机底物在振荡反应中的作用，并初步探讨了反应的机理。     

“丙酮碘化”实验的探究

对物理化学实验教学中的典型动力学实验-丙酮碘化进行了研究,探讨了实验测试波长的选择、碘溶液的适宜浓度范围及所用酸和丙酮的最佳浓度范围。     

分光光度法研究二过碘酸合铜（Ⅲ）氧化丙酮酸钾的动力学

用分光光度法研究了碱性介质中二过碘酸合铜（Ⅲ） 配离子氧化丙酮酸钾的反应动力学。结果表明反应对氧化剂是准一级,对还原剂为１．６ 级,反应速率随着高碘酸根浓度的增加略有增大。并且〔 Ｐｙ〕／ｋｏｂｓ对 １／〔 Ｐｙ〕;１／ｋｏｂｓ对 １／〔 Ｈ Ｌ〕均为有正截距的直线。根据实验结果提出了一种含有前期平衡的反应机理,据此导出了一个能够解释全部实验事实的速率方程,求得了速控步的速率常数,并给出了 ２９８．２ Ｋ 时的活化参数。     

光栅光谱仪测量丙酮碘化反应速率常数

介绍了用物理仪器光栅光谱仪测量丙酮碘化反应速率常数的一种新方法.该方法操作简单,不需太多的仪器设备,适合教学.     

乙烷氧化反应的瞬变应答研究──C_2H_6在Mn_2O_3催化剂上氧化反应的速

本文使用瞬变应答技术，研究了Ｃ２Ｈ６在Ｍｎ２Ｏ３催化剂上的氧化反应。根据产物ＣＯ２分别对反应物Ｃ２Ｈ６和Ｏ２的浓度阶跃变化结果，证实Ｃ２Ｈ６的催化氧化反应，必须经历催化剂表面上Ｏ２（吸附态）和Ｃ２Ｈ６（吸附态）的反应步骤，总反应的ＲＤＳ是催化剂表面上吸附态Ｃ２Ｈ６分子的形成。实验还证实了ＣＯ２不影响Ｃ２Ｈ６氧化反应的速率，而Ｈ２Ｏ对此反应有禁阻作用。     

羧甲基羟胺半盐酸盐的合成(简报)

羧甲基羟胺半盐酸盐是合成甾体激素半抗原的重要原料,但目前国内该产品极为匮乏,笔者用常见的有机化学试剂成功地合成了该产品,且产率较高。本合成分三步进行。第一步是由丙酮和羟胺反应制备丙酮肟。反应式为：（ＣＨ３）２Ｃ＝Ｏ＋Ｈ２Ｎ－ＯＨ·ＨＣｌ→（ＣＨ３）２...     

O3+CH→OCH+O2反应机理的量子化学研究

用量子化学从头计算方法,在ＨＦ／６－３１＋＋Ｇ＾＊＊水平研究了臭氧与ＣＨ自由基反应的微观机理,优化得到反应途径上的反应物、过滤态、中间体和产物的构型,通过振动分析对过滤态和中间体进行了确认,用ＭＰ４／６－３１＋＋Ｇ＾＊＊／／ＨＦ／６－３１＋＋Ｇ＊＊方法计算能量,同时进行零点能校正,研究结果表明：ＣＨ和Ｏ３反应首先生成环状中间体ＨＣＯ３,且该步反应表现为亲电反应特征,然后中间体裂解生成ＨＣＯ和Ｏ２该     

纺锤形铁黄α—FeOOH微晶合成动力学研究

本文对纺锤形α－ＦｅＯＯＨ微晶合成动力学过程进行了研究，利用复相反应经验动力学方程，考察了初始浓度，反应温度和空气流量对Ｆｅ（ＯＨ）２－ＦｅＣＯ３悬浮液氧化速率的影响，确定了α－ＦｅＯＯＨ成核－生长速率方程，证实了晶粒生长阶段存在溶解－氧化的动态平衡，根据活化能大小，推断相界面氧化反应为该相反应的控制步骤，还对α－ＦｅＯＯＨ成核生长微观机理作了初步探讨。     

纺锤形铁黄α－FeOOH微晶合成动力学研究

本文对纺锤形α－ＦｅＯＯＨ微晶合成动力学过程进行了研究．利用复相反应经验动力学方程，考察了初始浓度、反应温度和空气流量对Ｆｅ（ＯＨ）２－ＰｅＣＯ３悬浮液氧化速率的影响，确定了α－ＦｅＯＯＨ成核－生长速率方程，证实了晶粒生长阶段存在溶解－氧化的动态平衡，根据活化能大小，推断相界面氧化反应为该复相反应的控制步骤，还对α－ＦｅＯＯＨ成核生长微观机理作了初步探讨．     

乙炔加氢反应的量子拓扑研究

基于ＵＨＦ在６－３１Ｇ基组水平上确定的ＩＲＣ途径，在此ＩＲＣ途径上选择部分构型作电荷密度拓扑分析研究。研究结果表明乙炔加氢反应是一协同的非同步反应，Ｈ－Ｈ键的生成早于Ｃ－Ｈ键的新型。但Ｃ－Ｈ键的断裂速度较快，在反应进程ｓ＝０时，已由共价相互作用变为弱的闭壳层相互作用。而Ｈ－Ｈ键在反应进程ｓ＝－０．４时，已由闭壳层相互作用变为共价相互作用。     

Pd2Cl2（dpm）2与H2S反应的动力学及机理

用紫外－可见光谱法，在－１３～２５℃范围内考察Ｐｄ２Ｃｌ２（ｄｐｍ）２，ｌａ，（ｄｐｍ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰＨ２）与Ｈ２Ｓ的ＣＨ２Ｃｌ２中反应的动力学。测试显示反应速率与ｌａ的浓度呈一级关系，在较低Ｈ２Ｓ浓度下与Ｈ２Ｓ浓度呈一级关系，在高Ｈ２Ｓ浓度下则与Ｈ２Ｓ浓度无关。这些现象可解释为：首先由ｌａ与Ｈ２Ｓ作用生成中间体ｌａ＇并快速与反应物达到平衡，随后ｌａ＇再分解为产物Ｐｄ２Ｃｌ２（ｄｐｍ）２（μ－     

H＋CO2→CO＋OH的反应机理和反应速率常数的理论研究

用从头算方法在ＵＨＦ／３－２１Ｇ水平上研究了Ｈ＋ＣＯ２→ＣＯ＋ＯＨ的反应机理，指出该反应分为３个基元过程进行，第一步为速控步骤，同时用Ｆｕｋｕｉ的内禀反应坐标理论计算了ＩＲＣ，证实了上述反应机理，用传统的过渡态理论和变分过渡理论及相关的隧道效应校正计算了反应速率常数。     

砂岩基质酸化中HF与石英的反应动力学

将岩心酸化流动模拟试验与ＩＣＰ残酸离子分析测试技术结合起来,通过拟合残酸中的Ｓｉ离子浓度来研究ＨＦ与石英的反应动力学。实验结果表明,ＨＦ在石英上的反应速率与ＨＣｌ的浓度无关,与ＨＦ浓度成二次方关系;酸化流动模拟试验中流速对酸化效果是有影响的,高流速下的酸化可解除储层深部的伤害,在砂岩基质酸化的施工工艺上建议采用“最大排量压差法”,为优化ＨＦ的酸化施工,深入认识储层矿物学和ＨＦ与铝硅酸盐的反应动力学     

四苯骈卟啉与铜（II）,锌（II）配位反应及其波谱学研究

用光度法测定了四苯骈卟啉（Ｈ２ＴＢＰ）与Ｃｕ＾２＋、Ｚｎ＾２＋配位反应速率常数、活化能及热力参数。结果表明：Ｈ２ＴＢＰ与Ｃｕ＾２＋配位反应速率较快，ΔＨ〈０，而与Ｚｎ＾２＋配位速率较慢，且ΔＨ〉０。报导了ＺｎＴＢＰ的荧光光谱，ＣｕＴＢＰ的ＥＳＲ谱。     

三苯基膦与烯丙型氯代物的区域选择性反应

烯丙型氯代物与三苯基膦（Ｐｈ３Ｐ）在ＮａＩ存在下，发生区域选择性反应，存在γ取代的季磷盐，进一步研究表明，橙花醇苄醚的季磷盐在ＣＨ３Ｎａ／ＭｅＯＨ、ＤＭＦ体系中，可与醛发生ｉｔｔｉｎ反应生成反应的烯，而二丙叉丙酮的季磷盐在相同条件下不能与醛反应。     

Na2S2O3—CuSO4—C2H5OH—H2O合成法制取CuOH反应机理的研究（Ⅱ）

作者研究了Na2S2O3、CuSO4、C2H5OH、H2O四元素合成CuOH的反应机理。由碰撞理论推得Cu^ 和CuOH的生成速率方程。实验结果表明，温度，浓度对反应速率都有一定的影响。     

亲电取代反应中相转移催化剂结构和性能的关系

选择了１０个含磺酸基团的化俣物作为相转移催化剂测定其在Ｈ２Ｏ／ＣＨ３ＣＯＯＨ－ＣＨ３ＣＯＯＮａ／ＣｌＣＨ２Ｃｌ体系中的亲电偶合反应速率常数。对比无催化剂存在时的动力学数据，证明这类化合物是有效的亲电取代反应的相转移催化剂。