初级MnO2经饱和水蒸汽处理后对成品的理化和放电性能的影响

本文作者将直接氧化法生成的初级ＭｎＯ２经饱和水蒸汽处理后，进行重质化处理，制成碱电池用的化学二氧化锰，从Ｘ射线衍射、扫描电子显微镜照片、热重分析和红外光谱测试可知，初级ＭｎＯ２经饱和水蒸汽处理后，对其成品的理化笥能有较大的改进，结合水含量和电化学活性也有所提高，制成的ＬＲＯ３电池放电性能接近比利时Ｓｅｄｅｍａ公司ＦａｒａｄｉｚｅｒＷＳＡ（ＣＭＤ）的水平。     

氧缺位铁酸锰分解CO_2成C的研究

空气氧化湿法制备的ＭｎＦｅ２Ｏ４在Ｈ２还原下，生成氧缺位铁酸锰ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ（０＜δ＜１），利用ＸＲＤ和Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱等技术，对它的性质（还原性，晶格常数稳定性）进行了详细地研究，考查了在氧缺位铁酸锰（ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，δ＞１）及ＭｎＯ－ＦｅＯ固溶体下ＣＯ２分解成Ｃ的活性，结果表明（ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，δ＞１）能够有效地分解ＣＯ２成Ｃ，并且在反应以后自身转变成了化学计量的ＭｎＦｅ２Ｏ４，ＭｎＯ－ＦｅＯ分解ＣＯ２以后，一部分变为ＭｎＦｅ２Ｏ４，一部分仍然保持ＭｎＯ－ＦｅＯ固溶体结构     

MnO_2的结构与其放电性能的关系

介绍和探讨了ＭｎＯ＿２的几种主要结构和在这些结构中外界粒子的可能插入位置，以此阐明了ＭｎＯ＿２的结构与其电化学活性的关系，就放电性级而言：γ－ＭｎＯ＿２＞β－ＭｎＯ＿２＞α－ＭｎＯ＿２     

氧缺位铁酸锰分解CO2成C的研究

空气氧化湿法制备的ＭｎＦｅ２Ｏ４在Ｈ２还原下，生成氧缺位铁酸锰ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，利用ＸＲＤ和Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱等技术，对它的性质（还原性，晶格常数稳定性）进行了详细地研究，考查了在氧缺位铁酸锰（ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，δ〉１）及ＭｎＯ－ＦｅＯ固溶体下ＣＯ２分解成Ｃ的活性，结果表明能够有效地分解ＣＯ２成Ｃ，并且在反应以后自身转变成为化学计量的ＭｎＦｅ２Ｏ４，ＭｎＯ４－ＦｅＯ分解ＣＯ２以后，一部分变成     

氯酸钾氧化Mn2+沉积法制化学MnO2及其特性研究

为了弥补干电池材料电解ＭｎＯ２（简称ＥＭＤ）的某些性能上的不足，以期用化学ＭｎＯ２（简称ＣＭＤ）替代。在一定条件下，以氯酸钾氧化Ｍｎ＾２＋沉积法制化学ＭｎＯ２，对其进行ＭｎＯ２含量、肼脂数、磁化率、放电性能以及红外与差热等分析。结果表明，制得的ＣＭＤ电化活性较高，有望替代电解ＭｎＯ２作为干电池的阴极活性材料。     

STUDEIS ON THE CMD OBTAINED FROM OXIDIZING MnO 2 BY KClO 3

为了弥补干电池材料电解ＭｎＯ２（简称ＥＭＤ）的某些性能上的不足，以期用化学ＭｎＯ２（简称ＣＭＤ）替代．在一定条件下，以氯酸钾氧化Ｍｎ２＋沉积法制化学ＭｎＯ２，对其进行ＭｎＯ２含量、肼脂数、磁化率、放电性能以及红外与差热等分析．结果表明，制得的ＣＭＤ电化活性较高，有望替代电解ＭｎＯ２作为干电池的阴极活性材料     

NH_n,NH_m~+,NH_n~-(n=1,2,3;m=1,2,3,4)体系Gaussian-n和CBS-n方法物理化学性质的理论研究(一)NH,NH~+,NH~-体系

利用系统的理论方法研究ＮＨ，ＮＨ＋，ＮＨ－体系的物理化学性质：解离能，电子亲合势，离化能，质子亲合势，原子化能．这些方法有Ｇａｕｓｓｉａｎ－ｎ：Ｇ１，Ｇ２，Ｇ２（ＭＰ２）以及ＣＢＳ－ｎ：ＣＢＳ－４，ＣＢＳ－ｑ，ＣＢＳ－Ｑ，ＣＢＳ－ＡＰＮＯ．对所得结果及其误差进行比较和分析．     

密度泛函方法研究HFe（CO）_5~＋中H~＋的电离反应

用密度泛函方法（ＤＦＴ）的ＬＤＡ和ＮＬ／ＬＤＡ优化分子片试剂ＨＦｅ（ＣＯ）５＋和Ｍｎ（ＣＯ）５－的几何结构，并计算了Ｆｅ（ＣＯ）５的ＮＬ／ＬＤＡ质子亲合能，其值为７５１．６ｋＪ·ｍｏｌ－１，介于文献报道的ＨＣＮ和ＮＨ３的质子亲合能之间，解释了Ｆｅ（ＣＯ）５容易从Ｈ２ＣＮ＋中得到质子而难以由ＮＨ４＋夺得质子的实验事实。ＨＦｅ（ＣＯ）５＋电离Ｈ＋后其几何结构由Ｃ４ｖ对称性变为Ｄ３ｈ对称性，与等电子体ＨＭｎ（ＣＯ）５电离Ｈ＋后几何构型的弛豫相类似。ＮＬ／ＬＤＡ计算的分子片Ｆｅ（ＣＯ）５的弛豫能为－５９．７８ｋＪ·ｍｏｌ－１。计算结果还表明，ＨＦｅ（ＣＯ）５＋电离Ｈ＋后Ｆｅ→ＣＯ反馈π键得到加强，使得ＦｅＣ键缩短，ＣＯ键增长；同时，Ｆｅ原子上的电子电荷减少，而Ｃ和Ｏ原子上的电子电荷增加。Ｍｕｌｉｋｅｎ布居分析同样表明，在ＨＦｅ（ＣＯ）５＋电离Ｈ＋后，Ｆｅ和Ｃ之间的Ｍｕｌｉｋｅｎ键级增加，Ｃ和Ｏ原子之间的键级减少     

在硝酸介质中PbO_2氧化Mn~(2 )的产物

研究了在硝酸介质中，Ｍｎ２＋被ＰｂＯ２氧化的产物。实验结果表明：氧化产物与ＰｂＯ２的用量和Ｍｎ２＋的浓度有关；在Ｍｎ２＋浓度较低时，反应产物与硝酸的浓度无关。     

NHn,NHm^＋,NHn^—（n=1,2,3;m=1,2,3,4）体系Gaussia …

利用系统的理论方法研究ＮＨ，ＮＨ＾＋，ＮＨ＾－体系的物理化学性质：解离能，电子亲合势，离化能，质子亲合势，原子化能，这些方法有Ｇａｕｓｓｉａｎ－ｎ：Ｇ１，Ｇ２，Ｇ２（ＭＰ２）以及ＣＢＳ－ｎ，ＣＢＳ－４，ＣＢＳ－ｑ，ＣＢＳ－Ｑ，ＣＢＳ－ＡＰＮＯ，对所得结果及其误差进行比较和分析。     

成膜温度对磺化聚醚醚酮质子交换膜性能的影响

以浓硫酸为磺化试剂制备相同磺化度的磺化聚醚醚酮(SPEEK),采用等体积的水/醇混合溶剂通过溶液成膜的方法制备SPEEK质子交换膜,采用交流阻抗法、扩散池法评价膜的质子传导能力和阻醇性能,探讨溶液成膜温度对质子交换膜性能的影响规律。结果表明,采用水/醇混合物为溶剂的质子交换膜,随着成膜温度的提高,膜的吸水率、溶胀率、质子电导率和甲醇渗透率均降低。     

二氧化锰电极间歇放电曲线的解析和参数确定

本文给出二氧化锰电极间歇放电曲线的理论表达式,表达式考虑了可能的影响因素,诸如质子在MnO_2固溶体内和氢离子在液孔内的扩散,固溶体的质子浓度,电液的pH值,以及MnO_2电极在电化学还原期间因质子嵌入固溶体引起晶格膜胀.理论表达式与实验结果很好地吻合,获得的参数值是合理的.     

掺杂球形氢氧化镍电化学行为研究

采用循环伏安法研究了Ｎｉ（ＯＨ）２粉末微电极,认为Ｎｉ（ＯＨ）２微电极电化学过程是一个准可逆过程且电极反应在Ｎｉ（ＯＨ）２／ＮｉＯＯＨ之间进行．研究了在阳极过程中掺杂元素对Ｎｉ（ＯＨ）２质子扩散系数的影响,发现掺Ｃｏ后比纯Ｎｉ（ＯＨ）２的扩散系数提高近１倍,而掺Ｚｎ后则扩散系数有所降低．掺Ｃｏ和Ｚｎ后Ｎｉ（ＯＨ）２电极的析氧电位均比纯Ｎｉ（ＯＨ）２的析氧电位有所提高．     

掺杂球形氢氧化镍的循环伏安特性

采用循环伏安法研究了Ｎｉ（ＯＨ）２粉末微电极，认为Ｎｉ（ＯＨ）２粉末微电极电化学过程是一个准可逆过程且电极反应在Ｎｉ（ＯＨ）２／ＮｉＯＨ之间进行；研究了阳极过程中掺杂元素对Ｎｉ（ＯＨ）２质子扩散系数的影响，发现掺Ｃｏ后比纯Ｎｉ（ＯＨ）２的扩散系数提高近１倍，而掺Ｚｎ后则扩散系数有所降低，掺Ｃｏ和Ｚｎ后Ｎｉ（ＯＨ）２电极氧的析出电位均比纯Ｎｉ（ＯＨ）２的氧的析出电位有所提高。     

扩散层孔隙率对平行流场 PEMFC 性能影响研究

为了研究扩散层孔隙率对质子交换膜燃料电池的性能影响,采用计算流体动力学商业软件 ANSYS Fluent在不同扩散层孔隙率(0. 3、0. 5、0. 7)的条件下,对传统平行流场和斜坡平行流场的性能曲线、气体浓度分布、液态 水分布进行数值模拟分析;结果表明:在高电位下各案例对应的性能差异较小,在中低电位性能差异较大,随着扩散层孔隙率越大,质子交换膜燃料电池性能越好,且孔隙率在 0. 3~ 0. 5 时电流密度增长率最大,最大可达 9. 03%;当扩散层孔隙率较高时,有利于反应气体穿过扩散层,使得催化层氧气浓度增大,促进了燃料电池内部的电化学反应;随着扩散层孔隙的增大,能够更有效地促进反应气体的传输,流道内水含量越高,越有利于液态水的排出;相比传统平行流场,斜坡平行流场电池性能更好,氧气分布更均匀,流道中气体流速更大,排水效果更好,且孔隙率为0. 7 时电流密度增长率最大,最大可达 28. 79%。     

质子交换膜燃料电池膜电极关键材料研究进展

膜电极是质子交换膜燃料电池(PEMFC)的关键技术部件,本文根据其构造综述了近几年国内外在膜材料、电极催化剂和气体扩散层方面的研究进展,包括Nafion改良膜、磺化聚芳烃（SPA/SPE）类膜、Pt改性催化剂、非贵金属催化剂以及气体扩散层。对各种材料进行了评价和比较,并指出今后应着眼于Nafion膜的简便改良方法、芳香烃聚合物共混膜的研制、含有Co、N等电极催化剂的研究以及具微孔层、表面较粗糙、疏水性较大的扩散层的研发。     

TPP 的表面吸附及其溶液的电化学研究

在体积比１∶１的水－甲醇溶液中，用循环伏安法和旋转石墨电极法研究了被吸附在电极表面的和溶液中的２，３，５，６－四（２－呲啶基）吡嗪（ＴＰＰ）的还原过程，实验发现该配位体的电活性中心吡嗪基团在还原过程中，无论是表面吸附的还是溶解的ＴＰＰ，都是在得到２个电子的同时也得到２个质子，测定了该配位体的表观电位和扩散系数。     

DMDPQ表面吸附伏安的研究

用循环伏安法研究了６，７－二甲基－２，３－二（２－吡啶基）喹恶啉在１：１体积比的水－甲醇混合溶液中，热解石墨电极上的吸附伏安行为，测定了ＤＭＤＰＱ的表观标准电极电位和扩散系数，对其电极反应的机制进行了探讨。